СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ПЕРЕКИСНЫМИ ГРУППАМИ Советский патент 1968 года по МПК C08F4/36 C08F293/00 

Известный способ получения полимеров с концевыми перекисными группами заключается в полимеризации винильных соединений в присутствии окислительно-восстановительных систем.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют моно-а-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот. Такие ииидиаторы имеют две различные по термоустойчивости перекисные группы благодаря наличию заместителя в а-положении к одной из перекисных групп. Процесс полимеризации осуществляют в блоке или суспензии при такой температуре, когда будет разлагаться только одна перекисная группа, а другая, не разрываясь, будет входить в состав цепи макромолекул полимера. Полученные полимеры будут таким образом содержать по одной концевой перекисной группе на макромолекулу. Эти полимеры применяют затем для получения блок-сополимеров, растворяя такой полимер в каком-либо другом мономере и осуществляя процесс блок-сополимеризации при температуре на 15-20°С выше температуры, при которой проводится синтез полимеров с концевыми перекисными группами. В результате этой стадии получают блоксополимеры, соотношения блоков мономеров в которых регулируют применением различных концентраций инициатора при получении полимеров с концевыми перекисными группами и изменением температурного режима на стадий блок-сополимеризации.

В качестве инициатора полимеризации при меняют соединения общей формулы

R-0-0-C-С(Н)-(CH ln-C-0-0-R

10 X

о II -с-(сн.

15

где RС(СН,,)2,

и X - С1, СЯ2.

Примерами таких соединений служат дигрег-бутилперитаконат, дибензоатцеритаконат, ди-грег-бутилперхлорянтарат и др.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Полимеризацию стирола проводят в атмосфере азота в запаянных ампулах при инициировании полимеризации ди т/гег-бутилперитаконатом или ди-т/ ег-бутил перхлорянтаратом с концентрацией 0,1 мол/л стирола при 95°С в течение 6 час. Температура полимеризации поддерживается постоянной в пределах +0,1 °С. Полимеризацию в суспензии проводят в тех же условиях (при 95°С) в дилатометре с магпитной мешалкой. Соотношение фаз мономер - вода равно 1 : 2, концентрация стабилизатора - поливииилового снирта составляет 0,2-2%. Полученный полистирол имеет характеристическую вязкость 0,27. Количество перекисных групп в переосажденном полимере определяют методом йодометрии и ИК-спектроскопии. Результаты показывают, что на одну макромолекулу полимера приходнтся 1,2-1,4 перекисных групп.

П р и м р е 2. Полимеризацию метилметакрилата в присутствии дибензолперекиси итаконоБой кислоты осуш,ествляют в массе при 60°С. Приготовленный раствор инициатора в свежеперегнанном метилметакрилате (концентрация 0,1 мол/л) заливают в ампулы в атмосфере азота и занаивают. Ампулы помеш,ают в термостат. Полимеризацию заканчиваю г через 2,5 час, что соответствует времени полного разложения первой перекисной группы инициатора. Полученный полиметилметакрилат имеет характеристическую вязкость, равную 0,08, и содержит по одной концевой перекисной группе на макромолекулу. Пример 3. Полученный по примеру 2 полиметилметакрилат растворяют в стироле (весовое соотношение полимера и стирола равно 1:3). Сополимеризацию проводят при 85°С.

Характеристическая вязкость полученного блок-сополимера равна 1,81.

Предмет изобретения

1. Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами путем полимеризации винильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза полимеров, содержаш.их по одной концевой перекисной группе на макромолекулу, в качестве инициаторов применяют моно-а-замещенные диперекисные нроизводные алифатических дикислот.

2. Применение полимеров, полученных по п. 1, в качестве инициаторов при получении блок-сополимеров.