Способ получения сополимеров Советский патент 1977 года по МПК C08F220/44 

Изобретение относится к способу получения сополимеров акрилонитрила с кумарином.

Известны способы получения сополимеров акрилонитрила с различными ненасыщенными соединениями, например винилсульфофторидом, путем радикальной сополимеризации соответствующих мономеров в массе, растворе или эмульсин при нагревании.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве ненасыщенного соединения, сополимеризующегося с акрилонитрилом, применяют кумарин.

Это позволяет расщирить ассортимент реакционноспособных сополимеров акрилонитрила, которые в дальнейщем можно использовать для проведения различных химических модификаций.

Сополимеризацию акрилонитрила с кумарином осуществляют в массе, растворе или эмульсии при 40-100° С в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например перекиси бензола или азо-бис-изо-бутиронтрнла (диниз а). Полученные сополимеры представляют собой белые продукты, не имеющие запаха, хорощо растворимые в диметилфор.мамиде, метилпирролидоне, бутиролактоне и других растворителях для полиакрилонитрила, а также оастворимые в воде, спиртях, углеводородах, кислотах.

Максимальное содержание кумарина в сополимерах составляет 50 мол.%. На присутствие кумарина в цепи сополимера указывает интенсивная полоса поглощения при 1765 , соответствующая лактонному кольцу в ИК-спектрах поглощения.

Характеристическая вязкость сополимеров, определенная в диметилформамиде при 25° С, колеблется в пределах от 0,14 до 5,8 дл/г в зависимости от содержания кумарнна и условий проведения реакции.

Сополимеры могут быть получены плавкими и неплавкими. При содержании кумарина более 5 мол.°/о сополимеры плавятся в пределах от 280 до 300° С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 7,3 г (0,05 моль) перекристаллизованного кумарина, 7,95 г (0,15 моль) очищенного акрилонитрила, 0,035 г диниз а запанвают в ампуле в токе азота. При нагревании до 40° С весь кумарин растворяют в акрилонитриле. Раствор нагревают при 60° С в течение 3 ч. Сополимер выделяется в виде белого порощка. Полимер отмывают от мономеров метиловым спиртом, дважды переосаждают из диметилВыход сополимера 8,3 г (53,5%). Содержание кумарина 4,75 мол.°/о.

Характеристическая вязкость 1,2 дл/г.

Пример 2. 14,6 г (0,1 моль) кумарина, 21,2 г (0,4 моль) акрилонитрила, 50 г диоксана, 0,15 диниз а загружают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Сополимеризацию проводят в атмосфере азота при 65° С в течение 5 ч. Сополимер выделяется из раствора в виде белого порошка, который отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме.

Выход сополимера 23 г (64,7%). Содержание кумарина в сополимере 3,6 мол.%.

Характеристическая вязкость 0,95 дл/г.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, загружают 100 мл свежепрокипяченной воды, затем при непрерывном перемешивании в токе азота загружают 1,5 г лораля, смесь 53 г (1 моль) акрилонитрила, 2,92 г (0,2 моль) кумарина и 0,1 г персульфата натрия. Смесь перемешивают в течение 5 ч при 50° С. Сополимер начинает выделяться в виде белого порошка через 15 мин. После окончания реакции сополимер отфильтровывают, промывают водой, переосаждают из диметилформамида в метанол и сушат в вакууме.

Выход сополимера составляет 59 г (81,). Содержание кумарина 3,4 мол.%.

Характеристическая вязкость согтолимера 3,3 дл/г.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации акрилонитрила с не насыщенны.м соединением в массе, растворе или эмульсии при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расгпирения ассортимента реакционноспособны.х сополимеров, в качестве ненасышенного соединения применяют кумарин.