СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1968 года по МПК C07C67/307 C07C69/63 

Данное изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение как пластификаторы. Способ заключается в том, что этиленхлоргпдрнп последовательно при нагревании до 85-iOO C подвергают взаимодействию с жирной кислотой в присутствии 400/о-ной NaOH и дихлоруксусной кислотой в присутствии хлорной кислоты (НС1О4). Полученные дихлорзамешенные сложные эфиры этиленгликоля иредставляют собой маслянистые жидкости со слабым эфирным запахом; они нетоксичны, не растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях.

Пример 1. Синтез дихлорацетопропионата этнленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоловушкой, помещают 5,9 г (0,05 моль) монопропионата этиленгликоля C HjOCOCH-j- СНоОП и 5,16 г (0,04 моль) дихлоруксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют концентрированную хлорную кислоту в количестве 1% на взятр й монопропионат этиленгликоля; с целью удаления воды, образуюш:ейся в реакционной зоне, в колбу добавляют 30 мл бензола. Смесь перемешивают при 85-90-С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной

температуры, обрабатывают 5%-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной .разгонке. Выделяют 5,17 г ф,ракции, выкипающей в пределах 139-140 С при 3,5 мм остаточного давления, которая соответствует а,а-дихлорацетопропионату этиленгликоля. Выход 45У/0 на монопропионат этиленгликоля.

Пример 2. Синтез дихлорацетокапроната этиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильНИКОМ и водоловушкой, помещают 9,6 г (0,06 моль) монокапроната этиленгликоля (CsHnOCOCHo-СН.ОН) и 6,5 г (0,05 днхлоруксусной кислоты. Затем к смеси добавляют 49/0 (на монокапронат этиленгликоля.)

концентрированной хлорной кислоты. Для удаления образующейся реакционной воды в колбу добавляют 30 мл. бензола, смесь перемешивают при 85-90°С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 50/о-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной перегонке. Выделяют 11,9 г фракции, кипящей при 144-соответствует сх.,а-дихлорацетокапронату этиленгликоля. Выход 74э/о на монокапронат этиленгликоля.

Эфир{ 1 других кислот этиленгликоля, их константы и выход приведены в таблице.

Аналогичным образом по вышеуказанному способу могут быть синтезированы эфиры на основе бром- или йодсодержащих кислот.

Предмет изобретения

Способ получения дихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что этиленхлоргидрин последовательно подвергают при нагревании взаимодействию с жирной кислотой в присутствии нделочи идихлоруксусной кислотой в присутствии НС1О4.

Таблица