Изобретение относится к способу получений галоидзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, в частности ω-хлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификаторов для полимерных материалов.
Известен способ получения дихлорзамещенных эфиров этиленгликоля при нагревании моноэфира гликоля с дихлорзамещенной карбоновой кислотой в присутствии хлорной кислоты.
Выход продукта 66-89%.
Предложенный способ позволяет получить новые соединения, а именно ω-хлорзамещенные сложные эфиры этиленгликоля взаимодействием моноэфиров гликоля с ω-хлоркарбоновыми кислотами.
Получают эфиры с выходом 65-70%.
Пример 1. Синтез ω-монохлорвалеропропионата этиленгликоля.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоловушкой, помещают 14,1 г (0,12 моль) монопропионата этиленгликоля и 13,6 г (0,1 моль) ω-монохлорвалериановой кислоты. Затем к смеси прибавляют концентрированную хлорную кислоту в количестве 3-4% на взятый монохлорпропионат этиленгликоля. С целью удаления воды, образующейся в реакционной зоне, в колбу добавляют 30 мл бензола и перемешивают содержимое при 85-90°С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 5%-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяют 19,4 г фракции, выкипающей в пределах 135-136°С при 2 мм рт.ст. остаточного давления. Эта фракция соответствует ω-монохлорвалеропропионату этиленгликоля.
Выход 68,3% на монопропионат этиленгликоля.
Пример 2. Синтез ω-монохлорвалерокаприлата этиленгликоля.
В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и водоловушкой, помещают 11,6 г (0,062 моль) монокаприлата этиленгликоля и 8,2 г (0,06 моль) ω-монохлорвалериановой кислоты.
Затем к смеси прибавляют концентрированную хлорную кислоту в количестве 3-4% на взятый монокапронат этиленгликоля. С целью удаления воды, образующейся в реакционной зоне, в колбу добавляют 30 мл бензола и перемешивают содержимое при 85-90°С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры обрабатывают 5%-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяют 14,6 г фракции, выкипающей в пределах 179-180°С при 2 мм рт.ст. остаточного давления. Эта фракция соответствует ω-монохлорвалерокаприлату этиленгликоля. Выход 76,9% на монокаприлат этиленгликоля.
В таблице приведены свойства синтезированных ω-хлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ | 1968 |
|
SU218875A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ | 1967 |
|
SU197562A1 |
| ШННЧЕСИЯ БИБЛИОТЕКА | 1970 |
|
SU273189A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКСИАЛКИЛОВЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ | 1969 |
|
SU242870A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ | 1970 |
|
SU278675A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ | 1967 |
|
SU197561A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЗАМЕЩЕННОГО СЛОЖНОГО ЭФИРА ЦИКЛЕНОВОГО РЯДА | 1972 |
|
SU415253A1 |
| ПАП-ЙТЛО- ^ р, ! ^'^ ТЯХК;;ЧЕСКЛ5г ^^| ЬйБЛЯ.}ТЕКА j | 1968 |
|
SU231544A1 |
| Способ получения моноаллил- или монометаллиловых эфиров гликолей | 1987 |
|
SU1447809A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ-СЛОЖНЫХ АЛКИЛ-0-ХЛОРАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ ИЖИРНОЙ кислоты | 1969 |
|
SU245070A1 |
Способ получения ω-монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля путем нагре вания моноэфира гликоля с 
карбоновой кислотой в присутствии хлорной кислоты в качестве.катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента пластификаторов для полимерных материалов, в качестве хлорзамещенной карбоновой кислоты используют ω-хлоркарбоновые кислоты.
