СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ω-МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1968 года по МПК C07C69/63 

Изобретение относится к способу получений галоидзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, в частности ω-хлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификаторов для полимерных материалов.

Известен способ получения дихлорзамещенных эфиров этиленгликоля при нагревании моноэфира гликоля с дихлорзамещенной карбоновой кислотой в присутствии хлорной кислоты.

Выход продукта 66-89%.

Предложенный способ позволяет получить новые соединения, а именно ω-хлорзамещенные сложные эфиры этиленгликоля взаимодействием моноэфиров гликоля с ω-хлоркарбоновыми кислотами.

Получают эфиры с выходом 65-70%.

Пример 1. Синтез ω-монохлорвалеропропионата этиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоловушкой, помещают 14,1 г (0,12 моль) монопропионата этиленгликоля и 13,6 г (0,1 моль) ω-монохлорвалериановой кислоты. Затем к смеси прибавляют концентрированную хлорную кислоту в количестве 3-4% на взятый монохлорпропионат этиленгликоля. С целью удаления воды, образующейся в реакционной зоне, в колбу добавляют 30 мл бензола и перемешивают содержимое при 85-90°С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 5%-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяют 19,4 г фракции, выкипающей в пределах 135-136°С при 2 мм рт.ст. остаточного давления. Эта фракция соответствует ω-монохлорвалеропропионату этиленгликоля.

Выход 68,3% на монопропионат этиленгликоля.

Пример 2. Синтез ω-монохлорвалерокаприлата этиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и водоловушкой, помещают 11,6 г (0,062 моль) монокаприлата этиленгликоля и 8,2 г (0,06 моль) ω-монохлорвалериановой кислоты.

Затем к смеси прибавляют концентрированную хлорную кислоту в количестве 3-4% на взятый монокапронат этиленгликоля. С целью удаления воды, образующейся в реакционной зоне, в колбу добавляют 30 мл бензола и перемешивают содержимое при 85-90°С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры обрабатывают 5%-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяют 14,6 г фракции, выкипающей в пределах 179-180°С при 2 мм рт.ст. остаточного давления. Эта фракция соответствует ω-монохлорвалерокаприлату этиленгликоля. Выход 76,9% на монокаприлат этиленгликоля.

В таблице приведены свойства синтезированных ω-хлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля.

Способ получения ω-монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля путем нагре вания моноэфира гликоля с карбоновой кислотой в присутствии хлорной кислоты в качестве.катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента пластификаторов для полимерных материалов, в качестве хлорзамещенной карбоновой кислоты используют ω-хлоркарбоновые кислоты.