СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1967 года по МПК C07C69/62 

Предлагается способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, заключающийся в том, что этиленхлоргидрин последовательно при нагревании подвергают взаимодействию с жирной кислотой в присутствии щелочи и монохлоруксусной кислотой.

Этот способ позволяет расширить ассортимент пластификаторов.

Пример 1. Получение монохлорацетопропионата этиленгликоля. В трехгорлую колбу, снабл енную мешалкой, термометром, капельной .воронкой, водоотделителем, электрообмоткой для нагрева и краном, припаянным к нижней части колбы для слива промежуточных продуктов по ходу реакций, помещают 7,4 г (0,1 моль) пропионовой кислоты и 4,8 г 40%-ного едкого натра. Реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 95-100°С и по каплям прибавляют 10,4 г (0,13 моль) этиленхлоргидрина. Затем нагревание продолжают в течение 5 час. После охлаждения смеси до комнатной температуры сливают из нижней части колбы образовавшийся соляный раствор.

Чтобы удалить следы воды, приливают 40 мл бензола и нагревают в течение 30 при 80-85°С. Вода с бензолом собирается в водоотделителе. Далее приливают по каплям 12,2 г (0,13 моль) монохлоруксусной кислоты и 3-4% серной кислоты от взятой жирной

кислоты. Нагревание продолжают 2,5 час при 80-85°С. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают до нейтральной реакции, отгоняют оставшийся бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяется 10,56 г фракции, выкипающей в пределах 95-97 0 при 2 мм рт. ст. остаточного давления, которая соответствует монохлорацетонроннонату этиленгликоля. Выход 55,76о/о на хлоргидран.

Пример 2. Синтез монохлорацетокапроната этиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, электрообмоткой, канельной воронкой, водоотделителем, термометром и сливным краном, помещают 11,6 г (0,1 моль капроновой кислоты, 4,8 г 40%-ного едкого натра. Реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 95-100°С и по каплям прибавляют 9,6 г (0,12 моль) этиленхлоргидрина. Затем нагревание продолжают в течение 5 час. После охлаждения смеси до комнатной температуры сливают из нижней части колбы образовавшийся соляный раствор.

Чтобы удалить следы воды, приливают 40 мл бензола и нагревают в течение 30 мин при 80-85°С. Вода с бензолом собирается в водоотделителе. Далее приливаЕот по канлям

12,2 г (0,13 ноль) монохлоруксусной кислоты и 3-4% серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагреваиие продолжают 2,5-3 час при 80-85°С. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют оставшийся бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяется

20,7 г фракции, выкипающей в пределах 130 - 132°С при 2 мж рт. ст. остаточного давления, которая соответствует монохлорацетокапронату этиленгликоля. Выход 65-89% на хлоргидрин.

Другие монохлорзамещенные сложные эфиры этиленгликоля получены по вышеуказанному примеру, а их константы приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения монохлорзамещенных эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента пластификаторов, этиленхлоргидрин последовательно подвергают при нагревании до 85-100°С взаимодействию с жирной кислотой в присутствии щелочи и монохлоруксусной кислотой.