Изобретение относится к способу получения р-оксиалкокси-1 -оксофосфациклопентенов общей формулы
РОСНоСНОН
I В
R О
Rгде R-Н, алкил, галоидалкил; Ri, R2, R-, R4 -Н или СПз.
Полученные соединения могут использоваться как пестициды или в качестве полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, в том числе полимеров.
Способ получения основан на реакции 1-окси-1-оксофосфациклопентенов с а-окисями алкиленов при нагревании до 20-100°С в среде конечного продукта.
Пример 1. р-Оксиэтокси-1-оксофосфациклопентен.
А. В расплав 0,02 г-моль 1-окси-1-оксофосфациклопентена барботируют окись этилена, поддерживая температуру 90-100°С. Когда реакционная масса станет практически нейтральной (кислотный эквивалент 5000), избыток окиси этилена удаляют в вакууме и в остатке получают практически чистый продукт в виде бесцветной маслянистой жидкости.
Выход 100%; df 1,2440; 1,5000; MRo 38,32. вычислено 38,51.
Найдено, о/ц: Р 18,22.
СбНиОзР.
Вычислено, о/о: Р 18,49.
Характеристика перегнанного вещества: т. кип. 170-174°С при давлении 0,5 мм рт. ст. (с небольшим разложением); d 1,2401, п2о 1,4912.
Б. К смеси 2,75 г продукта, полученного в условиях А, и 0,02 г-моль 1-окси-1-оксофосфациклопентена добавляют 3 мл окиси этилена, реакционную массу встряхивают до получения однородного раствора и выдерживают ири 20°С до исчезновения кислотности (3-4 суток). Избыток окиси этилена удаляют в вакууме и получают продукт с теми же константами, что и в варианте А.
Пример 2. р-Окси-р-хлорметилэтокси-1-оксофосфациклопентен.
Смесь 0,1 г-моль 1-окси-1-оксофосфациклопентена и 0,1 г-моль эпихлоргидрина нагревают при 80-90°С 1-2 час иока реакционная масса не станет практически нейтральной. Смесь выдерживают в вакууме и получают продукт в виде вязкой бесцветной жидкости. Выход -ЮОо/о; df 1,3271; ng 1,5092;
Найдено, Cl 16,51; Р 14,01.
CyHiaClOsP
Вычислено, о/о- Cl 16,82; Р 14,23.
Пример 3. |3-Окси-р-хлорметилэтокси-1-оксо-2-метилфосфациклОПентен
Получают в таких условиях, которые указаны в примере 2, из 0,1 г-моль 1-окси-1-оксо2-метилфосфаци1Клопентена и 0,1 г-моль эпихлоргидрина. Выход 100о/о; d|° 1,2602; ng 1,5040; MRo 52,76, вычислено 52,62.
Найдено, Cl 15,52; Р 13,10.
CsHiiClOgP.
Вычислено, о/о: СГ 15,79; Р 13,32.
Пример 4. р-Окси-р-хлорметилэтокси-1-оксо-3-метилфосфациклопентен
Получают в таких условиях, которые указаны в примере 2, из 0,1 г-моль 1-окси-1-оксо-3метилфосфациклопентена и 0,1 г-моль эпихлоргидрина. Выход 100о/о; df 1,2862, п20 1,5115; MRo 52,35, вычислено 52,62.
Найдено, о/„: С1 15,47; Р 13,03.
Вычислено, о/о: С1 15,79; Р 13,32.
Предмет изобретения
1.Способ получения |3-оксиал.кокси-1-оксофосфациклопентенов, отличающийся тем, что подвергают взаимодействию 1-окси-1-оксофосфациклопентены с а-окисями алкилепов при нагревании.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 20-100°С.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что реакцию проводят в растворе конечного продукта.
