СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/09 C07F7/22 

Пзобрегеиие относится к области получения оловоорганических производных кислот фосфора, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Известен способ получения некоторых оловоорганических производных фосфорных кислот, например станниловых эфиров алкилфосфоновых очислот, взаимодействием кислых алкплфосфопатов с ,гидридал1и триалкилолава при температуре 70-150°С. Предложен способ, ,ио которому .получают оловоорганнческие производные различных кислот фосфора общей формулы Р-0-ISnR; И./1И О-ЗпНз, где R и R Представляют алкил, арил или аралкил, или вместе с атомом фосфора образуют кольцо; R - алкил, арил или галоид; X и у - О или 1. Способ заключается в том, что соответствующие производные фосфорных кислот типа / Рподвергают взаи-модеиствию с I I органическИМИ оксидами олова О п)11 иагревании. Процесс предпочтптельно проводят при темиературе 100-150°С в среде органического растворителя. Пример 1. Бис-(1-окСО-1-оксифо;сфациклопентен)-дибутилолово.К раствору 0,012 г моль бис-(1-оксофосфацИклопентен)-оксида в 50 мл безводного толуола добавляют при перемешивании 0,012 г-моль дибутилоловооксида, при этом наблюдается разогревание реакционной массы. нагревают с перемешиванием при 100-110°С в течение 30-40 мин. После заверщеиия реакции проба смеси щелочью не титруется. Реакционную массу составляют иа 10-12 (ОС, и продукт отделяют фильтрованием. Выход 86%; т. разл. 200- 210°С. Пайдено, %: С 41,82; Н 6,30. CignsoOiPo. Вычислено, %: С 41,14; П 6,49. Пример 2. В УСЛОВИЯХ примера 1 получают бис-(1-окси-2-мет.илфосфациклоцентен)дибутилолово из бис-(1-оксо-2-метилфосфациклоиентен)-оксида и дибутилоловооксида. Выход 76,4%; т. разл. 300-Я10°Г..

Найдено, %: С 43,96; Н 6,71.

Ci8H:j404.

Вычислено, %: С 43,76; Н 6,93.

Пример 3. Бис-(1-оксо-1-окси-3-метилфосфациклопентен)-дибутилолово ползчают из бис- 1 (-ОКСО-3 - метилфосфациклапентен) -оксида и дибутилоловооксида. Выход 72,0% т. разл. 270-275°С.

Найдено, %: С 43,89; Н 6,78.

С18Нз404Р2.

Вычислено, %: С 43,76; Н 6,93.

Нример 4. 1-Ок1СО-1-оксифосфациклопентентрифенилолово. Получают из 0,01 г моль бис - (1 - оксофосфациклопентен) - оксида и 0,01 г моль бис-(трифенилолово)-оксида. Выход 80,5%; т. разл. 300-305°С.

Найдено, %: С 56,30; Н 4,73.

С,,.

Вычислено, %: С 56,56; Н 4,54.

Пример 5. 1-Оксо-1-окси-3-метилфо.сфациклонентентрифенилолово. Получают аналогично из 0,01 г-моль бис-(1-0Ксо-3-метилфосфациклопентен)-оксида и 0,01 г моль бис(трифенилолово)-оксида. Выход 98%; т. разл. 270275°С

Найдено, %: С 57.62; Н 4,61.

СгзНазОгР.

Вычислено, %: С 57,41; П 4,83.

Пример 6. 1-Оксо-1-оксифосфациклоиентентрибутилолово. Смесь 0,01 г моль бис-(1оксофосфациклоиентен)-оксида и 0,01 г моль бис-(трибутилолово)-оксида нагревают в 10 мл обезвоженного толуола до исчезновения кислотности. Растворитель удаляют в вакууме, и в остатке получают продукт в виде вязкой жидкости; п 1,5085.

Найдено, %: С 47,32; Н 8,10.

С1бНзз02Р.

Вычислено, %: С 47,20; Н 8,18.

Пример 7. В условиях примера 6 нолучают 1 -оксо-1 -окси-2-метилфосфациклоиентентрибутилолово из бис-(l-oкco-2-мeтилфocфaциклoпeитeн)-oкcидa и бис-(трибутилолово)оксида; п 1,5075.

Найдено, %: С 48,49; Н 8,20.

СпНзвОгР.

Вычислено, %: С 48,48; Н 8,89.

Пример 8. 1-Оксо-1-окси-3-метилфосфациклопенгентрибутилолово получают из бис(1-оксо-З - метилфюсфациклопентен) - оксида и бис-(трибутилолово)-оксида; п 1,5090.

Найдено, %: С 48,51; Н 8,15.

ClyHasOzP.

Вычислено, %: С 48,48; Н 8,89.

Пример 9. 1-Оксо-1-окси-2-метилфосфациклопенгендибутилоловохлорид получают из бис-(1-оксо-2-метилфосфоциклопептаи) -оксида и бис-(хлоридбутилолово)-оксида; п 1,5820.

Найдено. %: С 39,21; Н 6.37; 8,59.

Ci.,H2(iC02P.

Вычислено, %: С 39,05; Н 6,42; С 8,87.

плохо растворимые в органических растиооптелях.

Пример 10. Бис - дн - (ллорметил) фосфинилокси -дибутилолово. К раствору 0,011 г моль ангидрида ди-(хлорметил)-фосфиновой кислоты в 10 мл безводного толуола добавляют при перемешивании 0.011 г-моль дибутилоловооксида. Смесь нагревают с перемешиванием при 100-110°С в течение 1-3 час. После завершения реакиии проба смеси не титруется ш:елочью. Реакщюниую .массу оставляют на 10-12 час, и продукт отделяют фильтрованием. Выход 37,5%; т. разл. 350°С. Найдено. %: С 25,93; II 4,41; С1 25,13.

CtaHsBCijOiPo.

Вычислено, %: С 25,89; Н 4.69; С 25,48.

Нример 11. В условиях прилгера 10 получают бис- (дибеизилфосфинилокси) -дибутилолово из 0,005 г моль ангидрида дибеиз1 лфосфиновон кислоты Н 0.005 г-моль дибутилоловооксида. Выход 76,5%; т. ил. 285-287 С.

Найдено, %: С 59,93; Н 6,20.

С,оН4в04Р2.

Вычислено, %: С 59,77; Н 6,43.

Н р и м е р 12. Трифенилстаннил-ди-(хлорметил)-фосфинат из 0,005 г-моль ангидрида дм-(хлорметил)-фосфиповой кислоты и 0,005 г -моль бис-(трифенилолово)-оксида. Выход 85.2%; т. разл. 250°С.

Найдено, %: С 47.09; Н 3.66; С1 13,97.

C2oHi9Cio02.

Вычислеио, %; С 46,91; II 3,75; С1 13,85. Прим ер 13. Трибутилста1 лил-ди-(хлорметил)-фосфинат. Смесь 0,005 г-моль ангидрида ди-(хлорметил)-фосфииовой кислоты и 0,005 г-моль бис-(трибутилолово)-оксида кинятят в 5 мл толуола в течение 2-3 час. Растворитель удаляют в вакууме, и в остатке получают продукт в виде вязкой жидкости, п 1,5042. Выход 100%.

Найдеио, %: С 37,32; Н 6,87; С 15,81. Ci4H3iCi2O,P.

Вычислено, %: С 37,18; Н 6,92; С1 15,69. Пример 14. Трибутилстаннилдпбензилфосфинат. Получают в условиях примера 4 из 0,005 г моль ангидрида дибензилфосфиновой кислоты и 0,005 г-моль бис-(трпбутилолово)-оксида. Выход 100%, п 1,5460. Найдеио, %: С 58,51; Н 7,62. C2aH4i02.

.Вычислеио, %: С 58,33; Н 7,74. Нример 15. Дибутилхлорстан 1ил-дп(хлорметил)-фосфииат. Получают в услоВИЯХ иримера 4 из 0,005 г моль ангидрида ди-(хлорметил)-фосфииовой кислоты и 0,005 г моль бис-(дибутилоловохлорид)-оксида. Выход 100%; п 1,5310.

Найдено, %; С 28.08; Н 5,02; С1 24.40. CioH.,Cl,,P.

Вычислеио, %: С 27,92; II 5,15; С1 24,72.

Н р и м ер 16. Бис- (диэтоксифосфорилокси) дибутилоловооксида. Смесь нагревают при ПО-120°С 13 течение 3 час. После завершения реакции проба не титруется щелочью. Растворитель удаляют в вакууме и иолучают продукт; т. пл. 247-249°С.

Найдено, %: С 35,40; Н 7,00.

CiobbsOgP,.

Вычислено, %: С 35,57; Н 7,29.

Пример 17. О-Трифенилстаннилдиэтнлфосфат. Получают в условиях примера 16 из 0,08 г моль тетраэтилпирофосфата и 0,03 г-моль бис-(трифенилолово)-оксида; т. пл. 215-220°С.

Найдено, %: С 51,92; Н 4,87.

СггНйО,,.

Вычислено, %: С 52,19; Н 5,02.

Пример 18. Бис-(бутоксиметилфосфонилокси)-дибутилолово. Получают в условиях примера 16 из 0,01 г-моль О,0-дибутилметилпирофосфоната и 0,01 г-моль дибутилоловооксида; т. пл. 165-170°С.

Найдено, %: С 40,07; Н 7,62.

CisHj.OoPa.

Вычислено, %: С 40,39; Н 7,92.

Пример 19. 0-Трибутилстаннилдиэтнлфосфат. Получают в условиях примера 16 из 0,01 г моль тетраэтилпирофосфата и 0,01 г-моль бис-(трибутилолово)-оксида. Густая вязкая масса, п 1,4878.

Найдено, %: С 43,09; Н 8,27.

СюНзтО..

Вычислено, %: С 43,36; Н 8,43.

Пример 20. О-Трибутилстаннилбутоксиметилфосфонат. Получают в условиях примера 16 из 0,01 г-моль О,О-дибутплметилнирофосфопата и 0,01 г-моль бис-{трибутилолово)-оксида; п 1.4820.

Найдеио, %: С 46,02; Н 8,77. С17Нз,,0.,Р. Вычислено, %: С 46,28; Н 8,93.

Предмет изобретения

1. Способ получения оловоорганических производных кислот фосфора типа

/R0.4

Р-О- SnRj или

RO/ II / о

RO,

P-O-SnR-,

II О

ROv

где R и R - алкил, арил или аралкил, или вместе с атомом фосфора образуют кольцо;

R - алкил, арил или галоид; X и у - О или 1,

отличающийся тем, что соответствующие производные кислот фосфора типа подвергают взаимодействию с IIорганическими оксидами олова

О при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что пагревание ведут при температуре 100-150°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического

растворителя.