СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТЕТРААМИНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C211/50 C07C209/36 

Изобретение относится к области нолученпя ароматических тетрааминов, которые являются исходным сырьем для иолучения термостойких иолимеров.

Известен сиособ получения ароматических тетрааминов, состоящий в том, что бис-о-нитроанилины восстанавливают оловом и хлористым оловом в солянокислой среде.

Выход целевого продукта 20%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве восстанавливающего реагента используют гидразин или гидразингидрат в присутствии катализатора - никеля Ренея в среде этанола или метанола. Это позволяет получать целевой продукт с выходом 85-90% и сокращает время процесса.

Пример 1. 30 г (I моль) бис-(3-нитро-4аминофенил)-метана растворяют в 500 мл метанола при кипении в течение 10 мин. К смеси добавляют 100 г (15 моль) гидразингидрата и кипятят до полного растворения динитропродукта. В-раствор осторожно вводят 1 слгз никеля Ренея. Начинается бурное выделение водорода. Через 20 мин наступает полпое обесцвечивание раствора. Никель отфильтровывают и из охлажденного раствора выкристаллизовывается 3,3,4,4 - тетрааминодифенилметан. Выход 85%), т. пл. 137-138°С (литературные данные 138-139°С).

псидируют его в 150 мл метанола при кипячении в течение 8-10 мин.

К сусиензии добавляют 20 г (10 моль) гидразина. После иолного растворения динитробензидина в раствор добавляют катализатор- никель Ренея до 0,5%. Полное обесцвечивание раствора происходит через 15- 20 мин. При охлаждении выкристаллизовывается 3,3-диаминобензидин. Выход 90%, т. ил. 178-179°С (литературные данные 179- ).

Пример 3. 30 г (1 моль бис-(3-нитро-4аминофенпл)-метана растворяют в 400 M.I этаиола ири 50-55 С в течение 10 мпн.1 раствору добавляют 100 г (15 моль) гидразингидрата и 1 слгз катализатора - никеля Ренея. Через 15-20 мин происходит полное обесцвечивание раствора. Катализатор отфильтровывают; из раствора при охлаждении выкристаллизовывается 3,3,4,4 - тет зааминодифе1И1лметан. Выход 82%, т. ил. 138-139°С.

Пример 4. 10 г (1 моль бис-(3-нитро-4аминофенил)-пропана растворяют в ШО мл этанола при температуре 50°С и добавляют к раствору 30 г (15 моль) гидразииги рата. После добавления никеля Ренея цроисходит бурное выделение водорода; через 15 мин наблюдают полное обесцвечивание раствора. При охлаждении раствора выкристаллизовынается 3,3,4,4-тетрааминодпфепилнропан. Выход 89%, т. пл. 146-147°С (литературные даниые 147-148 С). 34

Предмет изобретенияличающийся тем, что восстановление ведут

Способ получения ароматических тетраами- вин катализатора - никеля Реиея в среде менов иутем восстановления бис-о-нитроанили- танола или этанола, нов с последующим выделением продукта, or- 5

218898

гндразином или гидразинпдратом в присутст