СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4'-ТРИАМИНОДИФЕНИЛСУЛЬФОНА Советский патент 1973 года по МПК C07C317/36 C07C315/04 

1

Изобретение относится к способу получения аро.матических дифеиилсульфона, которые могут найти при.менение для синтеза термостойки.х азотсодержащих гетероциклических поли.меров, содержащих в основной цепи сульфоповую группировку, а также красителей, органических полупродуктов и т. д.

Известен способ замены хлора на аминогруппу под воздействием водного аммиака в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении, а также восстановление нитрогруппы до а.миногрулпы никелем Ренея и гидразингидрато.м.

Предлагается основанный на известных методах способ получения нового ие описанного в литературе соединения - 3,4.4-триаминодифенилсульфона, который заключается в аммонолизе 3-нитро-4,4-дихлордифенилсульфона концентрированным водным раствором аммиака в присутствии катализаторов, например окиси меди или солей меди, предпочтительно при температуре 160-180°С и давлении 40-80 атм, с последующим восстановлением образующегося 4,4-диамино3-нитродифенилсульфона никеле.м Ренея и гидразиигидратом в спиртовой среде. Целевой продукт выделяют известными приемам).

Пример. Аммонолиз 3-иитро-4,4-дихлордифенилсульфона.

В реактор загружают 0.5 л/оль 3-:и1тро4,4-ди.хлордифе)1;1лсульфо1 а, 29 моль амммака (35°/о-ный раствор), 0,26 моль СиО. затем нагревают смесь до 180° С в течение 1 час и выдерживают при этой температуре 2 час при ПОСТОЯННОМ перемешивании; давление . реакторе при это.м возрастает до 80 агм. После охлаждения реактора продукты выгружают, фильтруют на воронке Бюхнера и про.мывают водой. Осадок растворяют в lOVo-Ho.M растворе соляной кислоты iipii кипячении и горячг|й солянок 1слый ряствор 3-нитро-4,4-диами} Одифенилсульфона фильтруют от непрореагировавшего исходно-о дихлорпродукта. Охлажденный до комнатной температуры фильтрат нейтрализуют 25 /оным раствором аммиака до рН 7, осадок тщательно промывают водой до полного TICчезновения ионов хлора в фильтрате и сушат в сушильном шкафу при 105° С. Выход продукта 55%; содержание основного вещества 95%; т. ил. . Продукт растворим в этаноле, диметилформамиде, частично растворим в горячей воде, не растворим в ацетоне и холодной воде.

Восстановление 3-иитро-4,4-диамино1Мфенилсульфона.

В трехгорлой колбе нагревают до 85°С в

течение 0,5 час смесь 0,25 моль З-нитро-4,4диаминодифенилсу.тьфона, 2 л этанола.

250 мл гидразингидрата и 35 г никеля Ренея, после чего выдерживают ее при этой температуре 4 час при постоянном перемешивании. Горячую реакционную массу фильтруют от никеля Ренея и непрореагировавшего нитропродукта и отгоняют этанол. Выход сырого 3,4,4-триаМи.но1ДИфе.нилсулыфона 98Vo, т. пл. 90° С. Затем сырой продукт растворяют з 10%-ном растворе соляной кислоты .и кипятят с активированным углем в течение 1 час. Горячий солянокислый раствор фильтруют на воронке Бюхнера, тш,ательно промывают водой от ионов хлора, «ейтрализуют 10%-ным раствором соды до рН 7, выпавший триамии перекристаллизовывают из этанола и сушат в сушильном шкафу в вакууме при 60° С. Выход продукта 92%, т. пл. 95-96° С.

Найдено, %: С 54,79, 54,82; Н 4,80, 4,79; N 16,00, 15,95.

С,2Н,зКз502. Вычислено, %: С 54,85; Н 4,82; Х

15,98.

Предмет и з о б р е т е н я

1.СооЕОб получения 3,4,4-триаминодифенилсульфона, отличающийся тем, что 3нитро-4,4-дихлордифенилсульфон подвергают аммонолизу в присутствии катализаторов, например окиси меди или солей меди, с последующим восстановлением образующегося 4,4-диамино-3-питродифенилсульфона никелем Ренея и гидразингидратом в спиртовой среде и целевой продукт выделяют известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что аммонолиз проводят действием концентрированного водного раствора а ммлака при 160-180° С и давлении 40-80 атм.