Изобретение относится к способу получения линейных полиоксазолидонОВ, содержащих гидроксильные груяпы. Такие полиоксазолидоны в литературе не описаны.
СООСоН,-4-hCHo-CH-CHo-R-tlH- СН-СН, - I х-NHjОО
С-0 /
-NOОН
II
СНг-СН-СНг-К-СНг-СН-СНз-п пСгНзОН
где R - О - или - О - СцН - О -.
Получаемые линейные полимеры, содержащие оксазолидоновые циклы и гидроксильные группы В цепи полимера, отличаются высокой термостабильностью и растворимостью в некоторых органических растворителях. Наличие в них реакционноспособных гидроксильных групп создает возможность модификации полимерое.
Предлагаемый способ состоит во взаимодействии этилуретана с диглицидными эфирами.- .,,
теле, например циклогексаноне. Реакционную смесь кипятят 1 час в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Уретан и диглицидный эфир загружают в эквимолярных количествах.
В качестве диглицидного эфира могут быть
использованы диглицидные эфиры цис- или
транс-гидрохинона, диглицидный эфир трансТаблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ | 1969 |
|
SU238151A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ | 1969 |
|
SU413161A1 |
| Циклические амидофосфиты в качестве антиокислительной присадки к сложным эфирам карбоновых кислот | 1981 |
|
SU958425A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИДОЭФИРОВФОСФОРНОЙ кислоты | 1971 |
|
SU289596A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ N-АЛКИЛ (АРАЛКИЛ)-ПИПЕРАЗИНАМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ | 1972 |
|
SU415270A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1968 |
|
SU218756A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1970 |
|
SU284747A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОДЕРЖАЩИХ СЕРУ ПОЛИУРЕТАНОВ | 1965 |
|
SU176397A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНОКСАЗИНОВ | 1968 |
|
SU231114A1 |
| Способ получения полиуретанов | 1974 |
|
SU524818A1 |
Структура полимеров подтверждается ИКспектрами, в которых прописываются полосы поглощепия для О - Н-группы в области 3430 и С 0-группы оксазолидонового кольца в области 1740 слг1. Для низкомолекулярного продукта поликонденсации простого диглицидного эфира с этилуретаном в ИКспектрах имеются также полосы поглощения конечных уретановых групп NH в области 3270 и С О в области 1720 (инфракрасные спектры снимают для запрессованных образцов с бромистым калием).
Наличие гидроксильной группы подтверждается также образованием феиилуретанов и образованием с 2,4-толуИлендиизоцианатом сшитых неплавких продуктов.
Г1олиоксазолидоны, содержащие в цепи ароматические кольца, представляют собой белые порошки, плавящиеся без разложения, растворимые на холоду в диметилформамиде, ж-крезоле, серной кислоте. Полиоксазолидон, полученный и-з простого диглицидного эфира, растворяется, кроме того, в гидроксилсодержащих растворителях. Полимеры обладают высокой термостабильностью, они разлагаются значительно выше своей температуры плавления.
Данные о термостабильности даются в табл. 2 (термостабильность определяют на термогравиометре при скорости нагрева 1°С в мин).
Таблица 2
Пример. 11,1 г (0,05 моль) диглицидного эфира резорцина с т. пл. 43°С и 4,45 г (0,05 моль) перегнанного этилуретана с т. пл.
49-50°С растворяют в 20 мл циклогексанона, к раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина. Раствор кипятят с обратным холодильникОМ 1 час до выпадения белого осадка. Охлажденную густую массу обрабатывают
горячим ацетоном и эфиром для удаления растворителя и мономеров. Осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 50-60°С. Получают белый порошок с г. пл. 185-200°С. Выход 13,6 г (82о/о от теори,и).
Предмет изобретения
Способ получения линейных полиоксазолидонов, содержащих гидроксильные группы, отличающийся тем, что, с целью получения нового класса термостабильных и реа.кционноснособных полимерных материалов, этилуретан подвергают взаимодействию с диглицидными эфирами.
