1
Изобретение относится к области получения амидов кислот фосфора, а именно к способу получения новых ангидридов Л -алкил (аралкил)-пиперазинамидофосфорных кислот общей формулы
I
NPO
где R-алкил или аралкил.
Эти соединения могут быть использованы как полупродукты синтеза разнообразных фосфорилированных пиперазинов.
Способ получения ангидридов Л-алкил (арил)-пиперазинамидофосфорных кислот основан на известной реакции гидролиза дихлорангидридов кислот фосфора в присутствии акцепторов хлористого водорода, которая однако ранее не применялась для синтеза соединений аналогичной структуры.
По предлагаемому способу, дихлорангидрид N-алкил (аралкил)-пиперазинамндофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с водоп в присутствии акцептора хлористого водорода, -например триэтиламина.
Процесс проводят при нагревании в среде инертного органического растворителя, аиример сухого хлороформа.
Исходные вещества: дихлорангидрид Л-алкил (аралкил)-пиперазинамидофосфорной кисЛОТЫ, воду н акцептор хлористого водорода- следует брать в .молярном соотноснении 1 ; 1 :2.
Целевые продукты выделяют известными приемами.
Ди.хлорацгидриды .V-алкил i аралкил) -пнперазинамидофосфорных кислот получают реакцией соответствующих моио-.-замещенных пиперазиноа с хлорокисью фосфора.
Пример. 1. .-Х н гидрид Л-а м и л п ин е р а 3 и н а м и д о ф о с ф о р н о и кислот ы.
К раствору 15,6 г (0,1 моль) амилпиперазина в сухом хлороформе при перемешивании н охлаждении ледяной водой медленно добавляют раствор 7.65 г (0,05 моль) свежеперегнанной хлорокисп фосфора в сухом хлороформе. Смесь неременшвают в течен1 е 1 час, затем нагревают до кипения и кипятят 2 час, после чего отфильтровывают выпавший осадок хлоргидрата амилпинеразина. упарнвают в вакууме растворитель п получают 12,15 г (89%) темнокоричневого вопдества с т. т. 154°С - дихлорангидрида Л-амитпиперазинамидофосфориой кислоты. Продукт растворим в хлороформе, нерастворим в толуоле, бензоле, эфире.
Найдено, %: С 46,94; И 7,08; С 26,48; N 10,88; Р 1
Вычислено, %: С 46,52; Н 6,96; С1 26,00; N 10,25; Р 11,35.
Структурная формула
/сн.-си. о
sHuN/- Ci
СН2-СН/
2,73 г (0,01 моль} получен-ного дихлорангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты растворяют в сухом хлороформе и к раствору добавляют при перемешивании при комнатной температуре 2,02 г (0,02 моль} триэтиламина и затем 0,18 г {0,01 моль} дистилированной воды. Смесь энергично перемешивают в течение 30 мин, затем нагревают до кипения растворителя и кипятят б час, после чего отфильтровывают осадок хлоргидрата триэтиламина, хорошо промывая его растворителем, фильтрат упаривают в вакууме и получают черное вещество, которое отмывают от хлоргидрата триэтиламина, многократно растворяя его в хлороформе и отфильтровывая выпадающий в осадок хлоргидрат триэтиламина.
Выход очищенного ангидрида Л-амилпиперазинамидофосфорной кислоты 1,01 г (46,25%), т. пл. 82°С, растворим в хлороформе, -нерастворим в бензоле, эфире.
Найдено, %: С 58,94; Н 8,08; N 12,44; Р 14,80.
С 58,25; И 8,72; N 12,84;
Вычислено,
Р 14,22.
Молекулярный вес ангидрида амилпиперазннфосфорной кислоты по методу Раста 250.
Структурная формула
О
СН-г-СНг
/
ч N-P-0
CHo-Clb.
Для подтверждения строения полученного соединения сняты ИК-спектры, которые содержат валентные колебания в областях
-810 ог
79029601250-1310
см
I2980 cf,i , 1460 с, , свидетельствующие о наличии Р О-группы, Р-Л-связ г, метильной и метиленовой групп в алкильно.м радикале.
При м е Р 2. А Н г и д р и д Л-б е н з и л п нп е Р а 3 п п а м и д о ф о с ф о р н о ик и с л о т ы.
К раствору 17,6 г (0,1 моль) бензилпиперазина в сухом хлорофор.ме при комнатной температуре при перемешивании очень медленно добавляют раствор 7,65 г (0,05 моль) свежеперегнапной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемешивают 2 час, после чего отфильтровывают выделившийся осадок хлоргидрата бензилпиперазпна, растворитель упаривают в вакууме и получают дихлорангпдрпд yV-бепзилпиперазинамидофосфорной кислоты - кристаллическое eeniecTBO бежевого цвета, которое очищают от остатков хлоргидрата бензилпиперазина, растворяя его
в сухом хлороформе, отфильтровывая выделившийся осадок и упаривая растворитель для выделения продукта.
Очищенный продукт плавится при 172°С, растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, эфире, ацетоне.
Выход 13,48 г (92%).
Найдено, %: С 45,64; Н 5,03; С1 .24,03; N 9,87; Р 10,44.
Вычислено, %: С 45,05; Н 5,12; С1 23,35; N 9,56; Р 10,58.
Структурная формула.
С1ь-1:к2 CeHsCH.w;N-PC,
СН2-СН
2,93 г (0,01 моль) полученного таким образом дихлорангидрида Л-бензилпиперазннамндофосфорной кислоты растворяют в сухом хлороформе и к раствору добавляют прн перемещивании при комнатной температуре 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина и зате.м 0,18 г (0,01 моль дистиллированной воды. Смесь кипятят 14 час, после чего отфильтровывают выделившийся хлоргидрат триэтиламина, несколько раз промывая его растворителем, фильтрат упаривают в вакууме, остаток выдерживают на кипящей водяа-;ой бане при 25 мм рт. ст. в течение 1 час. Получают 1,31 г (55,3%) пористого бежевого вещества - ангидрида Л-бензилпиперазинамидофосфорной КИСлоты, нерастворимого в бензоле, толуоле, эфире, этаноле, растворимого в .хлороформе.
Температура плавления 136С (с разложением).
Найдено, %: С 56,02; Н 6,65; N 11,24; р 12,66.
Вычислено, %: С 55,45; Н 6,30; N 11,76; Р 13,02.
Молекулярный вес ангидрида бензилпиперазинфосфорной .кислоты, определенный но методу Раста, равен 300. Структурная формула
/ И
О СбН СНгКN P 0
Н2-€Н2
ИК-спектры данного соединения содержат полосы поглощения в областях 1235- 1275 с.и-, 1610 и ЗОЮ см , 810- 830 С..И , соответствуюпще валентным колебаниям Р 0 и ббнзильной групп н Р-Nсвязи.
ИК-спектры сняты на приборе .
Предмет н з о б р е т е м н я
1. Способ получения ангидридов jV-алкил
(аралкил)-пиперази)намидофосфорных кислот,
65 отличающийся тем, что дихлорангидрид Л-ал5кил (аралкил)-пиперазинамидофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с водой в присутствии акцептора хлористого водорода при нагревании в среде инертного арганического растворителя с последующим выделе- 5 нием целевого продукта известными приемами. 6 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дихлорангидрид ;У-алКил (аралкил)-пиперазинамидофосфорной кислоты, воду и акцептор хлористого водорода берут в молярном соотношении 1:1:2. 
