СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G69/26 C08G69/32 

Изобретение относится к области получения полиамидов в мелкозернистой форме.

Согласно изобретению полиамиды алифатических и циклоалифатических дикарбоновых киелот в мелкозеринстор форме получают путем конденсации дифениловых эфиров этих к.ислот и алифатических или аралифатичсскнх диаминов в эквимолекулярных количествах в среде органического растворителя, не растворяющего полиамид при температуре кипения раетворителя с последующей доконденсацией их путем дальнейшего нагревания при той же температуре или более высокой, но которая ниже температуры плавления полиамида, так как иначе частички образующегося полиамида будут склеиваться. Степень полимеризации может быть варьирована посредством изменения температуры и времени поеледующего нагревания, причем необходимы показатели молекулярного веса еоответетвенно относительной вязкости 1,8, чтобы получить пригодные для употребления качества полиамидов.

После окончания конденеации мелкозернистый полиамид выделяют из суспензии и промывают легко летучим растворителем, например метанолом, и суодат.

няться для переработки в машинах для литья давлением или прутковых прессах. Изобретение подтверждается примерами. Пример 1. В трехгорлой колбе емкостью 750 м.г, снабженной мешалкой, обратным холод1:ль 1иком. каиельиой воронкой и термометром, растворяют 24,2 г дифенилоксалата (0,1 моль) в 150 мл днэтилбензола. При хорошем размешивании вкапывают в течение ириблизительно IQ мин в азотной атмосфере и при температуре 180°С, 17,2 г декаметплеидиамина, растворенного в 50 .ил диэтилбензола при 60°С. Выпадает мелкозернистый осадок. Его размешивают при температуре кипения диэгилбензола еще в продолжеини 4 час. После охлаждения реакпионной смеси порошок полиамида отсасывают и промывают многократно метаполом. Порошок полиамида хорошо высуишвают. Относительная вязкость 2.95. Темпер; тура плавления 275°С.

d р и м е р 2. Полигексаметилепадипамид. В трехгорлой колбе растворяют 29,8 г дшфениладипата (0,1 моль) в 150 мл бензола. Хорошо размешивая, вканывают при температуре 80°С

раетвор из 11,6 г гексаметилендиамина (0,1 моль) в 50 мл бензола. Поеле того, как смесь, из которой спустя короткое время выпадает предварительпый конденсат в мелкозернистой форме, размешивают еще раз в течемое колбы переливают в автоклав с мешалкой. Размешивая, кондеисируют далее в азотной атмосфере з течение 7 час при температуре 170°С.

Дальнейшая обработка порошка полиамида такая , как в примере 1. Относительная вязкость 2,06.

Пример 3. Полигексаметиленадинамид. 14,9 3 дифенилэфира адининовой кислоты (0,05 моль растворяют в 150 мл додецилбензола. Хорошо размешивая в азоте, вканывают при температуре 90°С в продолжение около 15 мин тенлый раствор из 5,8 г гексаметилендиамина в 50 мл додецилбензола. Затем мешают далее в течение получаса при температуре 90°С. В течение 2-3 час температуру повышают до 190°С и при этой температуре конденсируют далее еще 3 час.

Дальнейшая обработка порошка полиамида такая же, как в примере 1. Относительная вязкость 2,65.

Пример 4. Политетраметиленсебакамид. 17,7 г дифенилэфира себацииовой кислоты (0,05 моль растворяют в 150 мл диэтилбеизола. Хорошо размешивая под азотом, вкапыБают в течение 15 мин при температуре 180°С раствор из 4,4 г тетраметилендиамииа (0,05 моль в 50 мл диэтилбензола. При этой же температуре конденсируют еш,е 4 час н обрабатывают порошок полиагушда так же, как в примере 1. Относительная вязкость 3,12.

Пример 5. Политетраметиленсебакамид. Как описано в иримере 4, 38,2 г еложиого эфира крезола себациновой кислоты (0,1 моль) с 8,8 г тетраметилендиамина (0,1 моль) подвергают реакции обменного разложення в 200 лгл диэтилбензола. Относительная вязкость 2,26.

Пример 6. Политетрамотилеисебакамид. Как описано в примере 4, 23,3 г 6uc-(iper-6yтилфенил)-эфира себациновой кислоты (0,05 моль) с 4,4 г тетраметилендиамииа (0,05 моль) подвергают реакции обменного разложения в 200 мл диэтилбензола. Температуру конденсации поддерживают при 165°С. Отиосительиая вязкость 1,89.

Пример 7. Полнметаксилиленсебацемид. 17,7 г дифенилэфира себациновой кислоты (0,05 моль) растворяют в 150 мл диэтилбензола. Хорошо размешивая при температуре 80°С и в азотной атмосфере, вкапывают в течение 10 мин раствор из 6,8 г л-ксилилендиамииа (0,05 моль) в 50 мл диэтилбензола. Затем температуру повышают до 160°С и конденсируют далее в течение 3 час. Последуюш;ая обработка вынавшего порошка полиамида такая же, как в примере 1. Относительная вязкость 1,82.

П р и м е р 8. Полнгекеаметн.ченгексагидротерефталамид. 32,4 г дифенилэфира гексагндротерефталевой кислоты (0,1 моль) растворяют в 150 мл бе 13ола. Хорошо размешивая при температуре 80°С, вкапывают в течение 10-иян раствор из 11,6 г гексаметилендиамина в oQмл бензола. В продолжение 4 час мешают в кипящем беизоле и затем бензол отдистиллируют, иричем одновременно вкапывают равный объем диэтилбензола. Темиература в реакционной смеси при этом медленно повышается до 177°С. При этой температуре коидеисируют далее иод азотом еще в течение 5 час. Последующая обработка выпавшего порошка полиамида такая же, как в примере 1. Относи гельная вязкость 2,18.

Предмет изобретения

Способ нолучения полиамидов в мелкозернистой форме путем поликоидепсации дифениловых эфиров дикарбоиовых кислот и алифатических или аралифатических диаминов в среде органического растворителя не растворяющего полиамид при температуре кипения растворителя с последующей докоиденсацией иутем нагревания при температуре ниже температуры плавления полиамида, отличающийся тем, что, в качестве эфиров применяют днфеииловые эфиры алифатических или циклоалифатических дикарбоновых кислот.