Настоящее изобретение относится к области получения термостойких и растворимых иолимеров.
Известен способ получения полиоксадиазолов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоповых кислот и дигидразидов дикарбоновых кислот с образованием промежуточного продукта - полигидразида и последуюндей его циклодегидратации.
Полиоксадиазолы, полученные по известному способу, обладают высокой тепло- и термостойкостью, однако они не растворимы в органических растворителях, что ограничивает их практическое применение.
Предлагается способ получения полиоксадиазолов поликонденсацией хлорангидридов «,д-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и дигидразидов различных дикарбоновых к::слот, например терефталевой, изофталевой или /г,я-дифепилфталиддикарбоновой, образующийся полигидразид подвергают циклодеги;ратации.
Введение в иолимерную цепь полиоксал,иазола циклической полярной группировки большого размера при помощи кислотного или основного компонента позволяет получить полимеры, обладающие, наряду с высокой тепло- и тсрлгостойкостью, отличной растворимостью во многих доступных растворителях. Это дает возможность получать изделия из растворов уже циклизпрованных полимеров. Полученные па первой стадии полигидрачиды лучще растворимы по сравнению с полигидразида:,и, выделен;:ь 11и известным способом, что позволяет применить для их с П1теза различные растворители; гекса истилфосфорамид, Х-метилипрро;;идо;;, диметила; лтам 1д и др.
Пример 1. К суспензии 0,9/1 г д:т1дразида терефталевой кислоты в 4-0 .;.; rei-;cn: ieтилфосфорамида прп те шературо добавляют 2,055 г хлорангьтрида п,;;,-д1 феиилфталиддикарбомовой кислоты. Реакционную смесь неремешивают 3 час при и несколько часов при комнатной темисратхре. Полученный вязкий раствор иолимера выливают в метанол или другой осадитель. Выиавший иолимер отфильтровывают, промывают горячей водой, органическими раствор 1тсля,ми и сушат в вакууме при температуре . Выход полимера близок к теоретическому. Политилацетам :де, .--:етил :иррол; тилфосфорампде, ди: етилс -л: крезоле, приведенная вязкосп. золе 0,82 д.1/г. В этом и пссло pax измеряли вязкость 0,5 o-;iOio раствора полимера при . Темпе)5атура разг-лягчоп ; полимера в капилляре, поме11ленн,п в предварительно нагретый блок, 3-30С.
Для превращения полученного полпгидразида в соответствующий поли- 1, 3, 4-с1ксад11азол полимер подвергают циклодсгидратации ирогреванием в вакууме при ЗООС. Получеииый поли-i, 3, 4-оксадназол хорошо растворяется в трикрезоле, с.месп тетрахлорзтана и феиола,
Даты
1968-01-01—Публикация