СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА НИТРОУКСУСНОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07C205/40 C07C201/12 

Эфиры нитроуксусной кислоты с недавнего времени находят применение в органическом синтезе как промежуточные соединения для получения аминокислот.

Известен способ получения метилового эфира нитроуксусной кислоты из дикалиевой соли нитроуксусной кислоты в абсолютном метиловом спирте с безводным сульфатом натрия и с подкислением концентрированной серной кислотой при 60-70°С в первые 24 час и при 23-25°С в течение еще 144 час при частичном встряхивании. Выход продукта при этом 60э/о. Однако получение столь низких температур и длительность процесса являются большим препятствием для успешного проведения синтеза и делает этот способ невыгодным для производства.

По предлагаемому способу получение метилового эфира нитроуксусной кислоты из дикалиевой соли ведут в присутствии безводного сульфата натрия в метиловом спирте при (-8) - (-10) °С при непрерывном пропускании тока сухого хлористого водорода в течение 7 час с выходом на уровне известных.

Пример. В трехлитровую трехгорлую колбу с мешалкой, термометром, двумя трубками для ввода и отвода газов Помеш,ают 303 з (0,6 моль, 1600 мл) безводного метанола и БО г (0,36 моль) безводного сульфата натрил И при энергичном перемеишвянии пропускают

ток сухого хлористого водорода в течение 6 час при температуре (-8) - (-10) °С в реакционной смеси. Конец реакции определяюг по концентрации соляной кислоты в растворе

метанола над осадком хлористого калия. Реакционную смесь перемешивают еще 1 час при температуре (-10) °С, затем фильтруют, осадок промывают метанолом, основной фильтрат и промывочный метанол упаривают

под вакуумом водоструйного насоса, остаток, если нужно, фильтруют от выпавшего хлористого калия, встряхивают с 600 мл хлороформа, хлороформный раствор промывают два раза водой (до рН 5-6 по универсальному

индикатору), водный слой экстрагируют хлороформом и соединяют вытяжку с основным раствором. Далее раствор промывают 150 мл насыщенного раствора хлористого натрия и оставляют над прокаленным сульфатом магния. Хлороформ упаривают, а остаток перегоняют под вакуумом. Собирают фракцию 90-

90

93С/18-20 мм, По 1,4242, Выход продукта 118 г, что составляет бОо/о, считая на дикалиевые соли нитроуксусной кислоты.

Предмет изобретения 3 лютным метиловым спиртом в присутствии безводного сульфата натрия и минеральной кислоты при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, в качестве минеральной кислоты5 примепяют сухой хлористый водород. 4 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре (-8) - (-10) °С. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при непрерывном пропускаПИИ сухого тока хлористого водорода.