СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ ИЛИ МЕРКАПТАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C321/08 C07C319/02 C25B3/00 

Изоб;ретение относится к области получения спиртов или меркаптанов, которые могут применяться в органическо.м синтезе и особенно в синтезе природных соединений - липидов, пепидов и других.

Предложенный способ является новым и состоит в том, что простой эфир или тиоэфир спиртов, имеющих в р-положении к ОП- или SH-группе двойную связь или сопряженную систему, подвергают электролизу в растворе четвертичного аммониевого соединения в среде с.меси воды и органического растворителя, например диметилформамида, в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В электролизер с ртутным катодом, вынесенным серебряным анодом, электродом сравнения и вводом инертного газа, заливают 10 мл 1 М pacTBOipa йодистого тет:раэтиламмония в ЭЗ /о-ном водном диметилформамиде. Раствор продувают инертным газом в течение 15-20 мин и приливают раствор 15 мг 1,3-дециннамилового эфира эритроN-пальмитоилсфингозина в 10 мл диметилформамида. Смесь продувают инертны.м газом и начинают электролиз при напряжении 2,1 в относительно электрода сравнения (серебряная дроволока в 0,1 М йодистом тетраэтиламмонии в 950/о-ном диметилформамиде). Электролиз ведут при заданном потенциале, контролируя силу тока. После уменьшения тока до 0,5 лш снимают напряжение и сливают раствор. Диметилформамид отгоняют в вакууме при 40С и продукт - эpитpo-N-пaльмитoилсфингозин выделяют препаративной хроматопрафией в тонком слое водной кремневой кислоты в системе хлороформ - метанол (20: 1). Соединение идентифицировано путем сравнения с заведомым образцом при тонкослойной хроматографии на кремниевой кислоте в системах эфир - петролейный эфир 70-100 (4 : 1), хлороформ -метанол (20 : 1; 30 : 1; 40:1), хлороформ - метанол - вода (75: :25:2)

Пример 2. Электролиз 0,5 г о-тритилЫ-пальмитоилэтанолам)ша (т. нл. 88-89 0; эфир; Rf 0,8) хлороформ - ацетон (20:1); кремневая кислота (в 50 мл 0,04 М раствора йодистого тетраэтиламмония в 95я/о-ном водном диметилформамиде проводят на ртутном катоде S 5 см- в электролизере, снабл енном магнитной мешалкой, при непрерывном пропускании азота в катодное и анодное пространства. Анод (графитовый стержень) отделяют алундовой диафраг.мой. Электролиз ведут при потенциале, близком к разряду фона (2,9 в относительно нас. к. э.). Днметилформамид отгоняют в вакууме досуха, остаток обрабатывают водой, нерастворившийся продукт реакции промывают эфиром и получают 0,3 г N-пальмитоилэтаноламина, т. пл. 97-98°С (из ацетона). Смешанная проба с заведомым образцом депрессии температуры цлавления не показывает. Пример 3. Элект ролиз 0,5 г о-циннамилN-цальмитоилэтаноламина (т. пл. 71,5-72,5°С, цетролейный эфир 40-60°С); Rf 0,46; хлороформ-метанол 40:1; кремневая кислота) проводят аналогично. После обработки получают 0,35 г N-пальмитоилэтаноламина, т. пл. 97-98°С (из ацетона). Пример 4. Электролиз 1,5 г этилциннамилового эфира проводят в 150 мл 0,04 М раствора йодистого тетраэтиламмония в 950/о-ном водном диметилформамиде, смесь фракционируют пе|регонкой при атмосферном давлении, получают 0,35 мл этилового спирта, т. кип. 78°С. Предмет изобретения Способ получения спиртов или меркаптанов, отличающийся тем, что эфир или тиоэфир спиртов, имеющих в р-положении к ОН- или 8П-группе двойную связь или сопряженную систему, подвергают электролизу в растворе четвертичного аммониевого соединения в среде смеси воды и органического растворителя, лапример диметилформамида, в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.