СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОФОСФОНАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G16/00 

Известен способ получения олигофосфонатов гомополиконденсацией α-оксиалкилфосфиновых эфиров.

Предлагается для получения олигофосфонатов диалкилхлорфосфиты подвергать взаимодействию с альдегидами при 80-160°С, что расширяет ассортимент фосфорсодержащих соединений, используемых в качестве пластификаторов или стабилизаторов полимеров.

Получаемые олигофосфонаты имеют формулу

где R - нормальный или изоалкил; R′- незамещенный или замещенный алкил или арил; M_n соответствует 10-15 элементарным звеньям в молекуле. Олигофосфонаты представляют собой густые жидкости или твердые стеклообразные материалы, плавящиеся при нагревании, растворимые в полярных органических растворителях и не растворимые в воде. Они обладают свойством самозатухания.

Пример 1. К 7,78 г диэтилхлорфосфита быстро прибавляют 3,72 г масляного альдегида. При этом наблюдается повышение температуры до 60°С. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником 4 час при 100°С до прекращения рефлекса, а затем - в вакууме водоструйного насоса 1 час при 120°С. Убыль в весе составляет 3,31 г (98% от теории). Полученный олигомер представляет собой очень вязкую бесцветную прозрачную жидкость, растворяющуюся в спирте, ацетоне, бензоле и не растворяющуюся в петролейном эфире и воде.

Найдено, %: С 42,70; Н 7,78; Р 19,38.

Вычислено, %: С 43,91; Н 7,99; Р 18,87.

M_n 1706 (n=11).

Пример 2. При сливании 8,36 г диэтилхлорфосфита и 5,7 г бензальдегида наблюдается умеренное разогревание. Реакционную смесь нагревают 1,5 час при 80°С, 1 час при 100 и 1 час при 150°С и остаточном давлении 10 мм рт.ст. После остывания получают 10,15 г (96%) олигомера в виде прозрачного монолитного блока, легко истирающегося в бесцветный порошок. Последний растворяется в спирте, ацетоне, бензоле и не растворяется в воде.

Найдено, %: С 53,62; Н 5,59; Р 15,72.

Вычислено, %: С 54,54; Н 5,59; Р 15,63.

M_n 2920 (n=14,6).

Пример 3. 2,13 г диизобутилхлорфосфита и 1,51 г n-нитробензальдегида нагревают 0,5 час при 115-120°С, 1 час при 130-135 и 0,5 час при 155-160°С и остаточном давлении 10 мм рт.ст. После остывания получают 2,67 г (98%) олигомера в виде коричневатой хрупкой массы, легко истирающейся в желтый порошок. Продукт растворяется в ацетоне, диметилформамиде и не растворяется в воде, бензоле и петролейном эфире.

Найдено, %: С 48,12; Н 5,11; N 5,24; Р 11,03.

Вычислено, %: С 48,71; Н 5,121; N 5,16; Р 11,42.

Способ получения олигофосфонатов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсодержащих соединений, диалкилхлорфосфиты подвергают взаимодействию с альдегидами при 80-160°С.