СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ТРЕХКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ ФОСФОРА Советский патент 1973 года по МПК C07F9/141 

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, в частности к новому способу получения адеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора общей формулы

(КО),РО(СН,)„СН(ОК )2,

где R и R - алкил;

п - цело.е число.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также исходных веществ фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения ацеталей, содержащих трехкоордннированный атом фосфора указанной общей формулы взаимодействием оксиацеталя с диалкиламидофосфитом при нагревании в атмосфере инертного газа. Выход продуктов 64-72%.

Иедостатком нзвестного снособа является сложность предварительной очистки исходных амидофосфитов, а также необходимость нагревания (115-130°С).

С целью упрощения процесса предложен новый способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора.

Для этого оксиацеталь формулы

НО(СН,)„СН(ОК%,

где R - алкил;

п - целое число,

подвергают взаимодействию с диалкилхлорфосфитом формулы

(RO),PC1,

где R - алкил.

Ироцесс проводят в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например эфира.

Реакция хорошо идет при температуре от -5 до -|-20° в атмосфере инертного газа, иаиример азота.

Целевые продукты выделяют известными методами. Выход до 64%.

Пример 1. Иолучение р,р-диэтоксиэтилового эфира диэтилфосфористой кислоты.

В трехгорлую колбу с трубкой для подвода азота, механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником н минусовым термометром помещают 9,4 г (0,07 моль) диэтилового ацеталя оксиуксусного альдегида, 8,1 г (0,08 моль) триэтиламина и 250 мл абсолютного диэтилового эфира. Иосле о.хлаждения реакционной массы в колбе, до -5°С при перемешивании и постоянном токе азота в течение 20 мин прикапывают 10,96 г (0,07 моль диэтилхлорфосфита. Ио мере прикапывания выпадает осадок солянокислого триэтиламина, и температура в колбе ие -превышает -4-5°С. Затем смесь перемешивают в течение часа при

температуре -1-2°С и в течение 2 час - при температуре +20°С. Через 16 час образовавшийся осадок солянокислого основания отфильтровывают (8,9 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегоняют. Выделяют 10,4 г (60% от теоретического) целевого продукта с т. кип. 52-53°С/0,02 мм рт. ст.; df 1,0034; 1,4263; п о 64.97; MRo: найдено 64,97; вычислено: 64,74.

Найдено, %: Р 11,67; 11,73.

СюНззОзР.

Вычислено,.%: Р 12,18.

ИК-спектр- полученного продз-кта подтвердил предположенную структуру сое 1инения.

Пример 2. Получение р,|р-дизтоксиэтилового эфира ди-н-амилфосфористой кислоты.

Опыт проведен аналогично примеру 1. В реакцию берут 6,7 г (0,05 моль) диэтилового ацеталя оксиуксусиого альдегида, 6,1 г (0,06 моль триэтиламина и, 200 мл абсолютного диэтилового эфира. При перемешивании в токе азота и о.хлаждеиии до -5°С в течеине 20 мип прикапывают 12,08 г (0,05 моль) ди-я-амилхлорфосфита. Затем смесь перемешивают при температуре 20°С в течение 2 час и оставляют на 16 час. После этого осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают (6,5 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегоняют.

После двух вакуумных перегонок выделяют 10,9 г (64,2% от теоретического) целевого продукта с т. кип. 93-94°С/0,01 мм рт. ст.);

df 0,9548;

п 1,4370; MRD: найдено 93.09;

вычислено 92,44.

Найдено, %: Р 8,90; 8,88.

СшНзбОоР. Вычислено,.%: Р 9,12.

ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения.

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей, содержащих трехкоордннированный атом фосфора общей формулы

(КО),РО(СН,)„СН(ОК )„

где R и R - ал«ил;

п - целое число,

иа основе оксиацеталей, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий оксиацеталь подвергают взаи.модействию с диалкилхлорфосфитом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного органического растворителя.