СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИДИТИОКАРБАМАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C333/20 

Изобретение относится к способу получения карбоксидитиокарбаматов общей формулы

где R₁ - алкил, галоидалкил с числом атомов углерода 1-4, незамещенный арил, арил, имеющий в качестве заместителя алкил с числом атомов углерода 1-4, галоид, нитро- и алкоксигруппы; R₂ - Н, алкил, цианалкил, R₃ - алкил, цианалкил.

Соединения могут найти применение в качестве физиологически активных соединений.

Предложено карбоксидитиокарбаматы получать взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот с щелочными солями производных дитиокарбаминовых кислот или непосредственно с производными дитиокарбаминовых кислот. В этом случае процесс предпочтительно вести в присутствии акцепторов хлористого водорода, например диметиланилина или диэтиламина.

Причем хлорангидриды используют как таковые или в среде органических растворителей, а соли производных дитиокарбаминовых кислот и сами дитиокарбаминовые кислоты- в виде водных растворов.

Пример 1. В реакционный аппарат с мешалкой и охлаждающей рубашкой помещают 143 вес. ч. натриевой соли диметилдитиокарбаминовой кислоты в виде 40%-ного водного раствора. К этому раствору, охлажденному до 0°С, при перемешивании постепенно прибавляют 206 вес. ч. 1-нафгилхлоркарбоната. После окончания прибавления подачу охлаждающего агента в рубашку аппарата прекращают и реакционную массу выдерживают при активном перемешивании и постепенном подъеме температуры до 20-25°С в течение 1 час. При этом образующийся 1-карбонафтокси-N,N-диметилдитиокарбамат переходит в кристаллическое состояние, затем его известными приемами отделяют от водного раствора хлористого натрия, промывают водой и сушат при 25-30°С. Температура плавления технического продукта 54-55°С. Выход 98% от теоретического. Перекристаллизованный из диэтилового эфира продукт имеет ярко-желтую окрашу и т. пл. 63-63,5°С.

Найдено, %: С 57,87; Н 4,21; N 4,95; S 21,80.

Вычислено, %: С 57,80; Н 4,47; N 4,82; S 22,00.

Пример 2. Реакцию проводят по примеру 1 с тем отличием, что в реакционный аппарат помешают 170.5 вес. ч. м-крезилхлоркарбоната

Полученный технический карбо-м-толилокси-N,N-диметилдитиокарбамат

представляет собой желтый кристаллический порошок с т. пл. 68-70°С. Перекристаллизованный из диэтилового эфира продукт имеет т. пл. 72,0°С.

Найдено, %: С 51,79; Н 5,10; N 5,13; S 25,06.

Вычислено, %: С 51,72; Н 5,14; N 5,48; S 25,11.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что в реакционный аппарат помещают 129,2 вес. ч. натриевой соли метилдитиокарбаминовой кислоты в виде 40%-ного водного раствора.

Технический 1-карбовафтокси-N -метилдитиокарбамат

получают с выходом около 75%.

После перекристаллизации из диэтилового эфира продукт представляет собой белый порошок с т. пл. 93-94°С.

Найдено; %: С 56,29; Н 4,06; N 5,20; S 22,75.

Вычислено, %: С 56,29; Н 4,00; N 5,05; S 23,12.

Пример 4. Реакцию проводят в соответствии с примером 1 с тем отличием, что в реакционный аппарат помещают 122,5 вес. ч. изопропилхлоркарбоната.

Полученный технический карбоизопропокси-N,N-диметилдитиокарбамат представляет собой желтое кристаллическое вещество с т. пл. 56-58°С. Перекристаллизованный из диэтилового эфира продукт имеет т. пл. 60-61°С.

Найдено, %: С 40,31; Н 6,36; N 6,38; S 30,77.

Вычислено, %: С 40,55; Н 6,33; N 6,76; S 50,93.

Пример 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что в реакционный аппарат помещают 246,5 вес. ч. 2,4-динитро-фенилхлоркарбоната.

Полученный технический карбо-2,4-динитрофенилокси-N-N-диметилдитиокарбамат представляет собой светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 62-64°С.

Пример 6. Реакцию проводят в соответствии с примером 1 с тем отличием, что в аппарат помещают 129 вес. ч. хлорметилхлоркарбоната и 70 вес. ч. натриевой соли β-цианэтилдитиокарбаминовой кислоты в виде 60%-ного водного раствора.

Полученный технический карбохлорметокси-N-(β-цианэтил)-дитиокарбамат представляет собой желтые маслянистые кристаллы, которые после перекристаллизации из диэтилового эфира имеют т. пл. 87,5-88,5°С.

Найдено, %: С 30,07; Н 2,92; Cl 14,76.

Вычислено, %: С 30,18; Н 2,93; Cl 14,88.

Способ получения карбоксидитиокарбаматов общей формулы

где R₁ - алкил, галоидалкил с числом атомов углерода 1-4, незамещенный арил, арил, имеющий в качестве заместителя алкил с числом атомов углерода 1-4, галоид, нитро- и алкоксигруппы; R₂ - Н, алкил, цианалкил; R₃ - алкил, цианалкил, отличающийся тем, что хлорангидрид карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с замещенной дитиокарбаминовой кислотой в присутствии акцепторов хлористого водорода или с ее натриевой солью.