где Rs-RS имеют указанные значения и Е- карбоксильная группа, или соответствующий сложный эфир этой группы, или ее соль, нитрильная группа, группа в виде галоидпроизводного кислоты или амидная группа, подвергают взаимодействию с основанием или солью с последующим выделением целевого продукта.
Соединения, способные преобразовывать группу Е в соль карбонильной кислотной группы, представляют собой, например, основания и ионообменные смолы, содержащие катионы, например натрий, калий, аммоний и подходящие азотсодержащие органические катионы. Предпочтительнее получать соли путем обработки свободной кислоты формулы I подходящим основанием, например гидроокисью, карбонатом или бикарбонатом щелочноземельного или щелочного металла в водном растворе или обменным способом. При применении сильного основания необходимо принимать меры предосторожности, например поддерживать температуру достаточно низкой, чтобы соединение формулы I не подвергалось гидролизу или другой деградации.
Соль может быть выделена из реакционной смеси методом осаждения и/или удаления растворителя путем выпаривания или сушкой путем вымораживания.
В приводимых примерах количества даны в весовых частях, молекулярные веса определяют с применением масс-спектрометра Перкин-Ельмер RMU6, величины ЯМР определяют в дейтерированной диметилсульфоокиси (если нет других указаний), инфракрасный спектр определяют для дисков бромистого калия.---I
Пример 1. Патриевая соль 8-аллил-5-(2оксипропокси)-4-оксо-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты.
Приготовляют раствор 1,7 ч. полугидрата 8-аллил-5-(2-оксипропокси) - 4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты и 0,42 ч. бикарбоната натрия в 25 ч. воды. Полученный раствор фильтруют и сушат вымораживанием. Получают 1,8 ч. натриевой соли 8-аллил-5-(2оксипропокси)-4-оксо-4П-1 - бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Пример 2. Патриевая соль 6,8-ди-т/7ег-буТИЛ-4-ОКСО-4П-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты.
К 5,5 ч. 6,8-ди-Г;оет-бутил-4-оксо-4Н-1-бензопирен-2-карбоновой кислоты добавляют 1,4 ч. бикарбоната натрия в 150 об. ч. воды. Смесь слабо нагревают на паровой бане до тех пор, пока почти вся кислота растворится. Пейтральный раствор фильтруют и сушат вымораживанием. Получают натриевую соль 6,8-дпт/9ет-бутил-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Пример 3.
а) Пиперидиновая соль 6,8-ан-трет-бутил-4ОКСО-4Н-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Раствор 5,0 ч. 6,8-ди-трег-бутил-4-оксо-4П1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 1,7 ч.
пиперидина и 50 ч. воды фильтруют и сущат вымораживанием. Полученный бледно-желтый порошок промывают горячим петролейным эфиром (т. кип. 60-80°С) и иолучают 5,6 ч. 5 пиперидиновой соли 6,8-ди-трет-бутил-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде бесцветного порошка с т. пл. (разложения) 191 -194°С. Пайдено, %: С 71,5; Н 9,65; N 3,57.
10С2зНззМО4.
Вычислено, %: С 71,29; П 8,56; N 3,61. ЯМР показал 3-протон бензопиранового кольца в виде синглета при 3,23т, а широкие сигналы при 7,05т и 8,60т отнесены за счет 15 протонов пиперидинового кольца (растворитель - окись дейтерия).
б) Этиловая соль 6,8-ди-грет-бутил-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты.
5,0 ч. 6,8-ди-грег-бутил-4-оксо-4Н-1-бензопи0 ран-2-карбоновой кислоты добавляют к смеси 1,5 ч. 70%-ного водного этиламина и 50 ч. воды. Образовавшийся бледно-желтый раствор фильтруют и сушат вымораживанием. Полученное в результате твердое вещество промы5 вают эфиром и получают 5,3 ч. этиламиновой соли 6,8-ди-трег-бутил-4-оксо-4П-1-бензопиран2-карбоновой кислоты в виде бесцветного порошка с т. пл. (разложения) 205-206°С. Пайдено, %: С 69,2; Н 8,72; N 3,74;
0C2oH29NO4.
Вычислено, %: С 69,13; Н 8,41; N 4,03.
3-Протон беизопиранового кольца дал ЯМР синглет при 3,20т, а группа N-этил дала квартет при 7,00т и триплет при 8,80т (раствори5 тель- окись дейтерия).
Призер 4. Натриевая соль 6-аллил-5-окси4-ОКСО-4П-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Раствор 0,7 ч. 6-аллил-5-окси-4-оксо-4Н-10 бензопиран-2-карбоновой кислоты и 0,24 ч. бикарбоната натрия в 50 ч. воды сушат вымораживанием до получения 0,7 ч. натриевой соли 6-аллил-5-окси-4-оксо-4П-1 -бензопирап-2карбоновой кислоты в виде желтого твердого
5 вещества.
Пример 5. Патриевая соль 6,8-ди-г;7ег-буТИЛ-4-ОКСО-4П-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты.
К охлажденному раствору 1,02 ч. этилового
0 эфира 6,8-ди-грег-бутил-4-оксо-4П-1-бензопирап-2-карбоиовой кислоты в 100 ч. этанола добавляют 3,1 ч. 1 Н. раствора едкого натра. Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, затем растворитель
5 выпаривают. Оставшееся твердое вещество растирают с эфиром и фильтруют. Выход составляет 0,93 ч. натриевой соли 6,8-ди-трет-бутил-4-оксо-4П-1-бепзопиран-2-карбоновой кислоты.
Пример 6. 5-(3-Метил-н-бутокси)-8-н-пропил-4-оксо-4П-1-бензопиран-2-карбоновая кислота.
а) Этиловый эфир 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо-4П-1 - бензопиран - 2-карбоновой
5 кислоты.
Раствор 53 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 750 ч. этанола, содержащего 2,0 ч. концентрированной серной кислоты, кипятят с обратным холодильником 20 час. Этанол отгоняют, а раствор остаточного масла в хлороформе нромывают водным раствором бикарбоната натрия и водой. Затем хлороформный раствор сушат и вынаривают до получения масла. Это масло растворяют в диэтиловом эфире. При стоянии кристаллизуется 45 ч. этилового эфира 8-аллил-5- (3-метил-н-бутокси) -4-оксо-4Н-1бензониран-2-карбоновой кислоты в виде желтых игольчатых кристаллов с т. нл. 104- 106°С.
Найдено, %: С 69,70; Н 7,22.
С2оН24О5.
Вычислено, %: С 69,75; Н 7,02.
Молекулярный вес 344 (определенный массспектросконией). ЯМР (в растворе CDCb) показывает протоны этилового эфира в виде квартета и триплета при 5,63т и 8,62т соответственно.
б)5- (3-Метил-н-бутокси) -8-н-пропил-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновая кислота.
Суспензию 12,05 ч. этилового эфира 8-аллил-5-{3-метил-н-бутокси)-4-оксо-4Н - 1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 225 ч. этанола гидрируют под давлением 4 атм с применением 5% палладия на древесном угле в качестве катализатора. Через 30 мин подачу водорода прекращают и реакционную смесь фильтруют. Объем фильтра уменьшают, а затем добавляют воду. При стоянии выпадают желтые игольчатые кристаллы (10,2 ч.) этилового эфира 5- (3-метил-н-бутокси) -8-к-пропил-4-оксо-4П-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 64,5-65°С. Этот продукт в течение 2 час перемешивают с горячим водным раствором бикарбоната натрия, содержащим некоторое количество этанола. Полученный раствор охлаждают, промывают диэтиловым эфиром и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Желтый осадок собирают и кристаллизуют из водного этанола. Получают 7,2 ч. 5-(3-метил-н-бутокси)-8-н-пропил-4-оксо - 4Н1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде желтых игольчатых кристаллов с т. пл. 166- 167°С.
Найдено, %: С 67,50; Н 6,97.
CisHagOg.
Вычислено, %: С 67,90; Н 6,97.
Молекулярный вес 318 (определенный массспектроскопией). Инфракрасный спектр показывает поглощение для карбонила кислоты при 1740 , а для карбонила бензопиранового кольца - при 1640 ЯМР показал 3-протон бензопиранового кольца в виде синглета при 3,4т.
в)Натриевая соль 5-(3-метил-н-бутокси)-8н-пропил-4-оксо-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты.
Смесь 4,77 ч. 5-(3-метил-н-бутокси)-8-н-пропил-4-оксо-4Н-1-бензониран-2-карбоновой кислоты и 1,26 ч. бикарбоиата натрия растворяют в 100 ч. воды. Раствор фильтруют и сушат вымораживанием. В результате кристаллизации из этанола получают 3,3 ч. белого твердого гигроскопического вещества, представляющего собой натриевую соль 5-(3-метил-н-бутокси)-8-к-пропил-4-оксо-4Н-1 - бензопиран - 2карбоновой кислоты.
Инфракрасный спектр показывает широкую полосу поглощения для карбоксилат-иона ириблизительно при 1670 см-.
ЯМР показывает 3-протон бензопиранового кольца в виде синглета при 3,48т.
Пример 7. 6,8-Ди-н-пропил-4-оксо-4Н-1бензопиран-2-карбоновая кислота. а) 6,8-Ди-н-пропил-4-оксо-4Н-1-бензопиран2-карбоновая кислота.
Раствор 6,2 ч. 6,8-диаллил-4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 100 ч. этанола гидрируют при комнатной температуре в течение 45 мин при давлении 45 фунт/кв. дюйм в присутствии 5% палладия на угле. Раствор фильтруют и выпаривают. Получают 6,1 ч. 6,8-ди-н-пропил-4 - ОКСО-4Н - 1-бензопиран-2карбоновой кислоты с т. пл. 183-184°С после перекристаллизации из смеси этилаиетата с петролейным эфиром (т. кип. 60-80°С).
Найдено, %: С 70,0; Н 6,75.
Cl6Hi804.
Вычислено, %: С 70.05; Н 6,61.
Молекулярный вес 274 (определенный массспектрометрией).
Полосы поглощения ИК-спектра для карбоновой кислоты 1725 , для бензопиранкарбонила - 1620 см-.
Спектр ЯМР содержит синглет при 2,7т за счет 3-протона кольца бензопирана (растворитель - дейтерохлороформ).
б) Натриевая соль 6,8-ди-н-пропил-4-оксо4Н-1-бензоиираи-2-карбоновой кислоты.
Смесь 4,7 ч. 6,8-ди-н-пропил-4-оксо-4Н-1бензопиран-2-карбоновой кислоты и 1,37 ч. бикарбоната натрия растворяют в 50 ч. воды. Профильтрованный раствор сушат вымораживанием и получают 4,5 ч. натриевой соли
6,8-ди-н-пропил-4-оксо-4Н - 1-бензопиран - 2карбоновой кислоты.
Полосы поглощения ИК-спектра для карбоната 1620 см-. Спектр ЯМР показал синглет при 3,3т за счет З-протона бензопиранового
кольца (растворитель - окись дейтерия).
Пример 8. 5-(3-Метил-н-бутокси)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновая кислота.
а) Таллиевая соль этил-5-окси-4-оксо-4Н-1бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Свежеприготовленный раствор 164,8 ч. этилата таллия в 500 ч. хлороформа быстро добавляют к перемешиваемому раствору 160 ч. 5-ОКСИ-4-ОКСО-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты в 2000 ч. хлороформа. Добавляют еш,е
1000 ч. хлороформа и смесь перемешивают в течение 20 мин. Охлажденный продукт отделяют путем фильтрования, промывают хлороформом и сушат. Получают 303 ч. таллиевой соли ЭТИЛ-5-ОКСИ-4-ОКСО-4Н-1 - бензопиран-2карбоксилата с т. пл. выше 300°С.
Пример 9. 5-(3-Метил-н-бутоксп)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновая кислота.
Смесь 1,0 ч. 5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбонитрила, 20 ч. диоксана и 20 ч. разбавленной соляной кислоты нагревают с обратным холодильником в течение 24 час. Диоксан вынаривают, экстрагируют реакционную смесь хлороформом. Затем хлороформный слой экстрагнруют насыщенным раствором бикарбоната натрия, из которого после нодкисления получают 0,30 ч. 5-(3метил-«-бутокси)-4-оксо-4Н - 1-бензопираи - 2карбоновой кислоты с т. нл. 180-182°С. Точка нлавления, ИК-сиектр и хроматография в тонком слое нолученного нродукта идентичны соответств)ющнм свойствам соединения, полученного в нримере 8.
Пример 10. 6,8-Дипроиил-4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновая кислота.
Смесь 1,0 ч. 6,8-дипропил-4-оксо-4Н-1-беизопираи-2-карбоксамида, 20 ч. ледяной уксусной кислоты и 20 ч. раствора бромистого водорода (45% вес./об.) в ледяной уксусной кислоте нагревают с обратным холодильником 3 час, затем выливают воду и экстрагируют хлороформом. В результате экстракции органнческого слоя насыщенным раствором бикарбоната натрия и последующего подкисления бикарбонатового слоя получают 0,16 ч. 6,8-дипропил-4-оксо-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты с т. пл. 183-184°С (разложение). Точка плавления, ИК-сиектр и хромотография в тонком слое полученного материала идентичны соответствующим свойствам соединения, полученного в примере 7.
Пример 11. 8-Аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4П-1-бензопиран-2-карбоиовая кислота.
К раствору 5,0 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2-карбонилхлорида в 50 ч. дихлорэтана добавляют при иеремешивании 10 ч. воды. Смесь перемешивают при 50°С 1 час, а затем выпаривают досуха. Полученный твердый продукт тщательно цромывают водным раствором бикарбоната натрия. В результате подкисления бикарбоиатиого раствора концентрированной соляной кислотой образуется желтый осадок. Осадок кристаллизуют из этилацетата и получают 2,6 ч. 3-аллил-5-(3-метил-н-бутокси) - 4-оксо - 4H-IЗензопиран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 198-199°С.
Пример 12. Гидроксиламиновая соль 5-(3-метил-н-бутокси) - 4-ОКСО-4Н-1 - бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Получают щелочной раствор гидроксиламина смешением 4 ч. бикарбоната натрия с 3,6ч. солянокислого гидроксиламииа в 100 ч. этаюла, нагреваемого с обратным холодильии ом; через 15 мин образовавщийся осадок хлористого натрия фильтруют.
К перемешиваемой суспензии 5 ч. 5-(3-мегил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1 - бензоциран-2 арбоновой кислоты в 50 ч. этанола, нагреваемой с обратным холодильником, добавляют
40 ч. гидроксиламиноБОго фильтрата. Смесь аеремешивают н нагревают с обратным холодильником еще в течеиие 15 мин, а затем дают ей охладиться. Твердый белый продукт фильтруют и получают 5 ч. гидроксиламииовой соли 5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1 - бензоииран-2-карбоновой кислоты. Найдено, %: С 57,89; Н 6,18; N 4,46. CjsHigNOe. Вычислено, %: С 58,24; Н 6,19; N 4,53.
Пример 13. Этиламиновая соль 8-аллил-5(3-метил-н-бутокси)-4-оксо-41-1 - 1-бензопиран2-карбоновой кислоты.
Водиый раствор, содержащий 5 ч. 8-аллил5-(3-метил-н-бутокси)-4 - ОКСО-4П-1 - бензоииран-2-карбоновой кислоты и 1,07 ч. этилампна
(70% объема), фильтруют и сушат вымораживаиием. Получают 5 ч. иолигидрата этиламнновой соли 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)4-оксо-4Н-1-бензоииран-2-карбоновой кислоты
в виде светло-желтого твердого вещества с
т. пл. 135-137°С.
Найдено, %: С 64,35; Н 7,37; N 3,48.
С2оП27М05-1/2Н20.
Вычислеио, %: С 64.90; П 7,57; N 3,79.
Пример 14. Пииеридииовая соль 8-аллил5-(3-метил-н-бутокси) - 4-оксо - 4Н-1-беизопираи-2-карбоиовой кислоты.
Раствор 5 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)4-оксо-4Н-1-беизоииран - 2-карбоновой кислоты и 1,35 ч. пиперидина в 50 ч. этанола нагревают с обратным холодильником 2 час. Полученный раствор фильтруют и выиаривают до маслянистого остатка, который растворяют в .ухом бензоле. Бензольный раствор унаривают и получают масло, которое растирают с иетролейиым эфиром (т. кип. 40-бО С). Получают 6 ч. ииперидиновой соли 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси)-4 - оксо-4Н-1-беизопиран-2карбоновой кислоты в виде твердого продукта ст. пл. 106-107°С. Найдено, %: С 68,81; Н 7,78; N 3,49. СгзНзгМОз.
Вычислено, %: С 68,59; Н 7,77; N 3,30. Пример 15. Кальциевая соль 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2карбоновой кислоты.
К раствору 4,93 г натриевой соли 8-аллил-5(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензопиран2-карбоновой кислоты в 50 ч. воды добавляют насыщенный раствор 1,2 ч. нитрата кальция в воде. Полученную кальциевую соль фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 5 ч. моиогидрата кальциевой соли 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде твердого иродукта.
Найдено, %: С 62,89; Н 5,91. СзбНзвСаОюНгО. Вычислеио, %: С 62,80; Н 5,82.
Пример 16. Три-(оксиметил)-мет1 ламиновая соль 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты.
Раствор 5,66 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо-4Н- -бензопиран - 2-карбоновой ки9
слоты 1 2,16 ч. три-(оксиметнл)-метиламина в 50 ч. этанола нагревают с обратным холодильннком 2 час. Раствор фильтруют и упаривают до маслянистого остатка, который растворяют с эфиром. Получают полугидрат трн(окс| метил)-метиламиновой соли 8-аллил-5(3-метнл-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензониран2-карбоиовой кислоты в виде твердого бледиожелтого продукта.
Найдено, %: С 59,52; Н 7,43; N 3,06.
С2оНз1МОз-1/2Н20.
Вычислено, %: С 59,20; Н 7,18; N 3,14.
Пример 17. (р-Диэтиламино) этиловый эфир.
6,8-Ди-г/ ег-бут11л-4-оксо-4П-1 - бензониран2-карбоновой кислоты гидрохлорид.
Смесь 10 ч. натриевой соли 6,8-ди-т/7ег-буТИЛ-4-ОКСО-4П - 1-бензониран-2-карбоиовой кислоты и 8 ч. (р-диэтиламино)-этилхлорнда встряхивают 1 час в беизоле, а затем 10 час нагревают с обратным холодильником. После охлаждения неорганический твердый осадок фильтруют, а фильтрат унаривают до маслянистого остатка, который выдерживают 3 час нри 110°С и давлении 15 мм рт. ст. для удаления остатка (|3-диэтиламино)-этилхлорида. Затем масло растворяют в диэтиловом эфире и к этому раствору добавляют эфирный раствор хлористого водорода. Образовавшийся твердый нродукт фильтруют и кристаллизуют из смеси диоксана и диэтилового эфира. Получают 7,01 ч. иолугидрата гидрохлорида (р-диэтиламино)-этилового эфира 6,8-ди-трет-буТИЛ-4-ОКСО - 4П-1-бензониран-2-карбоновой кислоты в виде белого твердого вен1,ества.
Найдено, %: С 64,91; Н 8,23; N 3,09.
С24НзбС1М04-1/2Н,О.
Вычислено, %: С 64,50; Н 8,06; N 3,14.
Пример 18. Гидрохлорид (р-диэтиламино)-этилового эфира 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензоииран-2 - карбоновой кислоты.
Смесь 10,14 ч. натриевой соли 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси)-4 - оксо-4Н-1-бензониран-2карбоиовой кислоты и 8,13 ч. (р-диэтиламиио)-этилхлорида нагревают в бензоле с обратным холодильником 10 час. Неорганический нродукт фильтруют, а фильтрат упаривают в вакууме до получения масла. Масло нагревают 3 час при 110°С и при давлении 15 мм рт. ст. с целью удаления следов (р-диэтиламиио)этилхлорида. Оставшееся масло охлаждают и растворяют в диэтиловом эфире. К этому раствору добавляют эфирный раствор хлористого водорода. Образовавшийся твердый продукт фильтруют и кристаллизуют из смеси диоксана и диэтилового эфира. Получают 9,8 ч. полугидрата гидрохлорида (р-диэтиламино)-этилового, эфира 8-аллил-5- (3-метил-н-бутокси) -4оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде белого твердого продукта с т. пл. 125°С.
Найдено, %: С 61,67; Н 7,50; N 3,02.
C24H34C1N05-1/2H20.
Вычислено, %: С 61,95; Н 7,60; N 3,04.
10
Структура подтверждается ЯМР- и массспектроскопией.
Пример 19. Гидрохлорид 2-диметиламииоироп-2-илового эфира 8-аллил-5-(3-метил-нбутокси)-4-оксо-2Н-1-бензопираи - 2-карбоновой кислоты.
К суспензии 6,76 ч. натриевой соли 8-аллил5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1 - бензопиран-2-карбоновой кислоты в 200 ч. сухого бензола добавляют 5,42 ч. 2-хлор-2-диметиламииометилпропана. Смесь нагревают с обратным холодильником 10 час, охлаждают и фильтруют. Фильтрат упаривают до получения масла, которое растворяют в диэтиловом эфире.
Эфирный раствор фильтруют и унаривают до получения масла, которое затем выдерживают при 100°С под вакуумом 6 час. После растворения в эфире к маслу добавляют избыток эфирного раствора хлористого водорода. Получеиный твердый продукт представляет собой 4 ч. гидрата гидрохлорида 2-диметиламииометилпроп-2-илового эфира 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензоииран-2карбоновой кислоты. После промывки эфиром
и кристаллизации нз бензола продукт представляет собой более твердое вещество с т. пл. 183-184°С. Найдено, %: С 61,75; Н 8,04; N 2,82.
C24H34C1N05-H20.
Вычислено, %: С 61.4; Н 7,67; N 2,98.
Структура подтверждена ЯМР- и массспектроскоиией.
Формула изобретения
Сиособ получения солей 4-оксо-4Н-1-беизопиран-2-карбоновой кислоты формулы
40
СООН
где Rs - атом водорода, оксигруппа или
OR5-групиа, где -Rs - линейная или разветвленная, насышенная или ненасыщенная с этиленовой связью углеводородная группа, которая может быть замещена оксигруппой или пяти- или шестичленным кислородсодержащим гетероциклическим кольцом, причем Rs вместе с любыми заместителями может содержать 3-8 атомов углерода;
Re -: атом водорода, алкил с 1-6 атомами углерода, алкеннл с 2-6 атомами углерода
или фенил;
Ry - атом водорода или (низшая алкоксн)низшая алкоксигруппа;
Re - атом водорода, алкил с 1-6 атомами углерода или алкенил с 2--6 атомами углерода ири условии, что 1) Rs не означает проиил, когда R5 - оксипропоксигруппа; 2) Rs не означает этил, когда Rs - бут-3-еноксигруппа; 3) два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода, за исключением тех случаев, когда а) Rs - алкил или алкенил с
11
прямой цепью с 5-7 атомами углерода или алкил или алкеиил с разветвленной цепью с 6-8 атомами углерода, то ни один, один или два из радикалов Rg-Rs не являются атомом водорода или б) Re - фенил, то ни один, один или два из радикалов R и Rs не являются атомом водорода; 4) Re и Rg оба - этил или оба - вторичный бутил, только когда Rs не означает атом водорода; 5) Re - алкил с 4-6 атомами углерода, когда Rr - (низшая алкокси)-низшая алкоксигруппа, и 6) хотя бы один из радикалов Re и Rs содержит два н более атомов углерода, если Rs - атом водорода или оксигруппа,
отличающийся тем, что соедииеиие формулы
Rr о
О.
где RS-Rs имеют указанные значения и Е- карбоксильная группа, или соответствующий сложный эфир этой группы, или ее соль, нитрильная группа, груииа в виде галоидпроизводного кислоты или амидная группа, подвергают взаимодействию с основанием или солью с последующим выделением целевого продукта.
Приоритет по признакам:
25.08.70 при Rs - атом водорода или окси-, оксипропокси- или 3-метил-м-бутоксигруппа; Re - атом водорода или алкил или алкеиил с 2-6 атомами углерода; Ry - атом водорода или (низшая алкокси)-низшая алкоксигруипа; Rs - атом водорода или алкил или алкенил с 2-6 атомами-углерода, кроме к-проиила; причем RS - алкенил, когда Rs - оксипропоксигруппа и два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода за исключением случая, когда Rs - 3-метил-н-бутоксигруппа.
12
11.12.70при RS - алкоксигруппа с разветвленной цепью с 5-8 атомами углерода или тетрагидрофурфурилоксигруппа; Re - атом водорода или алкил или алкенил с 2-6 атомами углерода; R/ - атом водорода или (низшая алкокси)-низшая алкоксигрупиа; Rs - атом водорода, алкил или алкенил с 2-6 атомами углерода, кроме н-пропила; причем Rs алкеиил, когда Rs - оксипропоксигруппа и
0 два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода за исключением случая, когда Rs - алкоксигруппа с разветвленной цепью с 5-8 атомами углерода, то один, два или три из радикалов Rs-Rs могут не означать
5 атом водорода; Re и Rs - этил, когда RS - оксигруппа.
03.06.71при RS - атом водорода, оксигруппа или группа ORs, где Rs - ирямая или разветвленная насыщенная или ненасыщенная с этиленовой связью углеводородная группа с 3-8 атомами углерода, незамещенная или замещенная оксигруппой или няти- или шестичленным кислородсодержащим гетероциклическим кольцом; Rg - атом водорода,
5 алкил с 1-6 атомами углерода или алкенил с 2-6 атомами углерода; RT - атом водорода пли (низшая алкокси)-низшая алкоксигруппа; RS - атом водорода, алкил с 1-б атомами углерода или алкенил с 2-6 атомами углерода при условии, что 1) Rs не может означать этил, когда RS - бут-3-еноксигруппа; 2) Rs- алкенил, когда Rs - оксипроиоксигруппа; 3) два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода за исключением случая,
5 когда Rs - алкил или алкенил с прямой цепью с 5-7 атомами углерода или алкил или алкенил с разветвленной цепью с 6-8 атомами углерода; 4) Re и Rs - оба этил или вторичный бутил, когда RS - не атом водорода;
0 5) Re - алкил с 4-6 атомами углерода, если (низшая алкокси)-низшая алкоксигруппа и 6) хотя бы один из радикалов Re и Ra содержит два и более атомов углерода, если RS -атом водорода или оксигруппа.
