СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КОРИЧНОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1969 года по МПК C07C47/55 

Известен способ получения хлоральгидрата или алкоголятов хлораля взаимодействием хлораля с водой или со спиртами.

Предлагается способ получения производных коричного альдегида формулы

где R - водород или углеводородный радикал, обработкой α,β,β-трихлор-β-фенилпропионового альдегида спиртами или водой.

Алкоголяты α,β-дихлоркоричного альдегида подобно алкоголятам хлораля являются стабильными соединениями полуацетального типа. В литературе алкоголяты и гидрат α,β-дихлоркоричного альдегида не описаны. Они могут служить полупродуктами органического синтеза, пригодными для разнообразных целей.

Реакция протекает интенсивно и сопровождается выделением тепла.

Пример 1. 3,1 г α,β,β-трихлор-β-фенилпропионового альдегида растворяют в 16 мл метанола. Реакционная масса постепенно разогревается. Через несколько (минут после растворения альдегида в ней начинается образование кристаллов алкоголята. После охлаждения смеси выпавший осадок отфильтровывают. Вес 2,3 г. Дополнительное количество метилата (0,59 г) получают после отгонки метанола из метанольного фильтрата (13 мл). Суммарный выход продукта 2,89 г (95,5%) от теории. Т. пл. 99°С; после перекристаллизации из метилового спирта 100-100,5°С.

Найдено, %: Cl 30,34; 30,25.

C₁₀H₁₀O₂Cl₂.

Вычислено, %; Cl 30,42.

Так как выходы метилата α,β-дихлоркоричного альдегида близки к количественным (95-97%), то метод пригоден для приближенного определения α,β,β-трихлорфенил-β-пропионового альдегида в реакционных смесях. Для этого, кроме веса выпавшего метилата, нужно учесть его растворимость в насыщенном метанольном растворе (~0,0451 г в 1 мл).

Пример 2. 3,5 г α,β,β-трихлор-β-фенилпропионового альдегида растворяют в 10,5 мл этилового спирта. Для отвода тепла применяют наружное водяное охлаждение. После окончания реакции этиловый спирт отгоняют и продукт (3,3 г) перегоняют в вакууме. Выход 2,9 г (80%). Т. кип. 122-130°С при 4 мм остаточного давления; 1,5260; 1,2434.

Найдено, %: Cl 28,22; 28,37.

С₁₁Н₁₂С₁₂О₂.

Вычислено, %: Cl 28,69.

Пример 3. Смесь 1 г α,β,β-трихлор-β-фенилпропионового альдегида и 5 мл воды нагревают в течение 20 мин при перемешивании с обратным холодильником при 80°С. После охлаждения выпавший кристаллический осадок гидрата α,β-дихлоркоричного альдегида отфильтровывают. Выход 0,8 г (86,7%). Т. пл. 166-167° (из дихлорэтана).

Найдено, %: Cl 32,18.

C₉H₈O₂Cl₂.

Вычислено, %: Cl 32,37.

Способ получения производных коричного альдегида формулы , где R - водород или углеводородный радикал, отличающийся тем, что α,β,β-трихлор-β-фенилпропионовый альдегид подвергают взаимодействию с водой или спиртами.