СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А1РОМАТИЧЁСКИХ ЭФИРОВ а-ХЛОРКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/62 C07C67/00 

Ароматические эфиры а-хлоркоричной кислоты являются полупродуктами органического синтеза и потенциальными пестицидами.

Обычным способом получения сложных эфиров фенолов является ацилирование фенолов или их солей ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот.

С целью расширения сырьевой базы и использования производных коричного альдегида по предлагаемому способу получение ароматических эфиров а-хлоркоричной кислоты ведут путем взаимодействия а,|3,р-трихлор-|3фенил-пропионового альдегида с фенолами в присутствии оснований, служащих для связывания отщепляющегося хлористого водорода (акцепторы хлористого водорода).

В качестве оснований используют третичные амины. Реакцию проводят в среде инертных органических растворителей.

Образование ароматических эфиров а-хлоркоричной кислоты идет по схеме

CcHjCClzCHCl-СНО + АгОН + 2МКз- О

- СаНзСН СС1-С-ОАг + 2ННз НС1

К раствору 2,0 3 а,р,р-трйхлор-р-фенилпр0Пионового альдегида и 0,79 г фенола в 20 мл толуола при перемешивании в течение 20 мин прибавляют раствор 1,8 г триэтиламина в 0 мл толуола. Смесь перемешивают еще 2,5 час при комнатной температуре, отфильтровывают выпавший солянокислый триэтиламин и .промывают его 5 мл толуола. После отгонки толуола из объединенных толуольных растворов 2,15 г (98,58) сырого продукта, т. пл. 81,5-82,5° С (из петролейного эфира). Найдено, %: С1 13,97; 13,98. С.зНпСЮг

Вычислено, %: С1 13,70.

Пример 2. Получение о-крезилового эфира а-хлоркоричной кислоты.

К раствору 2,3 г а,р,р,-трихлор-р-фенилпропионового альдегида и 1,04 г о-крезола в 20мл толуола в течение 20 мин, перемешивая, прибавляют раствор 2,17 г триэтиламина в 10 мл толуола. Смесь перемешивают при комнатной температуре еще 2,5 час, отфильтровывают солянокислый триэтиламин и промывают его 5 мл толуола.

После отгонки толуола получают 2,5 г (95,0%) сырого продукта, т. пл. 42-43° С (из петролейного эфира). Пример 3. Получение а-нафтилового эфира а-хлоркоричной кислоты. К раствору 2,0 г а,р,р-трихлор-р-фенилпропионового альдегида и 1,21 г а-нафтола в 20 мл толуола в течение 20 мин при перемешивании добавляют раствор 1,8 г триэтиламина в 10 мл толуола. Реакционную массу иеремешивают еще 2,5 час при комнатной температуре, отфильтровывают солянокислый триэтиламин и промывают его 5 мл толуола. После отгонки толуола получают 2,5 г (96,39)/о) Бещества с т. пл. ПО-111° С (из петролейного эфира). Найдено, .о/о: С1 11,12; 11,33. Ci9Hi3ClO2 Вычислено, %: С1 11,48. Предмет изобретения Способ получения ароматических эфиров а-хлоркоричной кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, ароматические спирты подвергают взаимодействию с а,|3,р-трихлор-|3-фенилпроиионовым альдегидом в присутствии акцепторов хлористого водорода в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.