СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G77/04 

Известен способ получения полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетокснсилана1ми с использованием в качестве катализатора хлоридов железа и алюминия.

Для получения органоолигосилоксанов, содержащих ароматические группы у атома кремния, предлагается в качестве катализатора использовать окись олова или огранические производные олова. Катализатор берут в количестве от 0,05 до 5 вес. % в пересчете на олово. Конденсацию проводят п,ри температуре 50-250° С.

Пример 1. Смесь 32,9 г метилдифенилацетоксисилана, 7,8 г 1метилфенилдиметоксисилана и 0,2 г бис(этилгексоат)олова (0,15 вес. % олова в массе) нагревают при перемешивавши, отгоняя метилацетат, в течение 6 час при 150-100° С и 6 час при 180° С. При этом концентрация гидролизующихся ацетоксигрунп в реакционной смеси снижается с 18,1 г до 11,1 вес.a/ft- В отгоне собрано 3,3 г метилацетата. Летучие продукты отгоняют в вакууме при остаточном давлении до 1 мм рт. ст., нагревая реа-кционную массу на маеляной бане при температуре 180° С в течение 1 час. Остаток в количестве 34,3 г перемешивают 3 час с 10,3 г 80%-ной сер«ой кислоты нри 25° С. Кислоту отмывают водой. Органический слой, разбавленный бензолом, сушат

над На2СОз. После фильтрации и отгонки растворителя на разгонку берут 21,2 г высокОК-ицяш,его продукта. Вакуум-ной разгонкой выделяют фракцию при 204-230° СУ1 мм рт. ст. в количестве 6,6 г, состояодую из диметилтетрафенилдисилоксана (70 вес. %), триметилпентафенилтрисилоксана (30 вес. O/Q) н фракцию при 230-270° С/1 мм рт. ст. (6,9 г), состоящую из диметилтетрафенилдисилоксана (13 вес. %), триметилпентафенилтрисилоксана (67 вес. %) и тетраметилгексафенилтетрасилоксана (20 вес. о/о).

Состав фракций определяют газол :идкостной хромотографией.

Пример 2. Смесь 37,7 г диметилдиацетоксисилана, 39,0 г метилфенилди.метоксисила«а и 1,5 г бис (этилгексоат) олова (0,55 вес. % олова в реакционной смеси) греют при 150- 160° С 4 час с отгонкой летучих продуктов. Выделяют 27,3 г метилацетата (86,3% от теории). Содерл ание гидролизующихся ацетоксигрупл в остатке 5,6 вес. %. Для удаления летучих остатков нагревают в вакууме нри остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 1 час при 170° С.

Содержание гидролизующнхся ацетоксигрупп в полимере 3,3 вес. %. Полученный продукт растворяют в 60 мл бензола, промывают 100 мл 10%-ной соляной кислоты, водой доНейтральной реакции и фильтруют. От

фильтрата отгоняют растворитель при остаточном давлении до 1 мм рт. ст. и температуре до 300° С. Получают полиметилфенилсилоксан в виде еязкой жидкости мол. вес. 3440. Пример 3. В смесь 41,85 г диметилдиацетоксисилана с 43,25 г .метилфенилдиметоксисилана добаеляют 0,04 г диэтилдикаприлата олова (содержание олова в смеси 0,01 вес.«/о). Реакционную массу нагревают при 220° С 6 час. Выделяют 5,9 г метилацетата (17% от теории).

Пример 4. Смесь 26,5 г диметилдиацетокоисилана, 27,4 г метилфенилдиметоксисилана нагревают els окиси олова (1,6 вес. % олова в реакционной массе) при перемешивании в течение 3 час при 150-160° С и отгоняют 24,8 г летучих продуктов. Повторной разгонкой из летучих выделяют 16,6 г метилацетата (17,5о/о от теории).

Пример 5. Смесь 24,4 г диметилдиацетоксисилана, 25,2 г метилфенилдиметоксисилана и 8,9 г бнс(этилгексоат) олова (4,43 вес. % олова в реакционной массе) нагревают при температуре 70-75° С 6 час, удаляя летучие в вакууме при остаточном давлении 30 мм рт. ст. Выделяют 1,4 г метилацетата (7,5% от теории).

Пример 6. Смесь 21,1 г тетраэтоксисилана, 18,6 г диметилдиацетОКсисилана п 2 г диэтилдикаприлата олова (1,2 вес. /о олова в

массе) греют при перемешивании с отгонкой летучих продуктов при температуре в масляной бане до 170° С. За 10 час отгоняют 15,4 г летучих продуктов, содержаших 12,5 г этилацетата. Содержание гидролизуюш,ихся ацетоксигрупп в остатке 8,9 вес. %. Получают вязкий полимер, растворяющийся в обычных органических растворителях. После дополнительного прогрева в течение 1 час отгоняют 1,5 г этилацетата и получают нерастворяюш;ийся полимер. Остато,к нагревают до 160° С при остаточном давлении до 5 мм рт. ст. и собирают летучие продукты. Всего выделяют 17,2 г этилацетата (75,7% от теории).

Предмет изобретения

1. Способ получения полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетоксисиланами, отличающийся тем, что, с целью получения органоолигосилоксанов, содержаших ароматические группы у атома кремния, в качестве катализатора используют окись олова или органические соединения олова.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве от 0,05 до 5 вес. о/о В пересчете на олово.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре от 50 до

250° С.