СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ АРИЛДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/38 

Изобретение относится к способам получения .производных фосфоновых кислот, а именно ангидридов арилдитиофосфоновых кислот общей формулы

ArPS2

где Аг - углеводородный радикал ароматического строения.

Эти соединения представляют большой интерес как нолупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, в том числе пестинидов, комплексообразователей, присадок.

Известен способ получения ангидридов арилдитиофосфоновых кислот взаимодействием ароматических углеводородов с пентасульфидом фосфора нри нагревании до температуры 150-225°С в автоклаве. При использовании различных образцов пентасульфида фосфора В1)1ход целевых продуктов колеблется от 7 до 60%. Получение высококачественного пентасульфида фосфора связано со значительными трудностями.

Для устранения этих недостатков в предлагаемом способе ароматические углеводороды подвергают взаимодействию с элементарными фосфором и серой с последующим выделением целевого нродукта известными Приемами. Процесс нроводят при кипячении

смеси реагентов при атмосферном или повышенном давлении( в зависимости от применяемого углеводорода).

Предлагаемый способ отличается простотой, доступностью сырья, технологичностью и позволяет получать целевые продукты с высоким выходом.

Пример 1. Получение ангидрида 4-метоксифенилдитиофосфоновой кислоты

Смесь 0,25 г-моль анизола, 0,1 г-атом белого фосфора и 0,25 г-атом серы нагревают до кипения и кипятят 2,5-3 час. По охлаждении реакционную массу обрабатывают 20 мл сухого серного эфира. Осадок отфильтровывают, нромывают 3 раза эфиром и сушат в вакууме. Выход 74%, т. нл. 225-229°С.

Найдено, %: S 31,40.

СтНтОРЗа.

Вычислено, %: S 31,68.

Пример 2. Получениг ангидрида 4-этоксифенилдитиофосфоновой кислоты

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,25 гМОЛЬ фепетола, 0,1 г-атом белого фосфора и 0,25 г-атом серы. Выход 72%, т. пл. 215-218°С.

Пример 3. Получение ангидрида нафтилдитиофосфоновой кислоты

Смесь 1 г-моль нафталина, 0,1 г-атом белога фосфора и 0,25 г-атом серы кипятят в 15 мл керосина (т. кип. 160-180°С) в течение 10-12 час. По охлаждении реакционную массу обрабатывают 50 мл сухого бензола. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом, затем эфиром и сушат в вакууме.

Выход 35%, т. пл. 245-255°С.

Найдено, %: Р 13,51; S 28,47.

CioHrPSs.

Вычислено, %: Р 13,96; S 28,82.

Пред1мет изобретения

1.Способ получения ангидридов арилдитиофосфоновых кислот взаимодействием ароматического углеводорода с фосфорсерусодержащим соединзнпем при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве фосфорсерусодержащего соединения используют элементарные фосфор и сэру.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при кипячении реакционной смеси.