СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/24 C07C67/38 

Изобретение относится к области получения алкиловых эфиров кислот Ci-Сц алкоксиформилированием олефинов C:j-СюИзвестный способ получения алкиловых эфиров жирных кислот состоит во взаимодействии олефина, окиси углерода и алкилового спирта при иовышенной темиературе и давлении в присутствии карбонила кобальта в качестве катализатора. Однако скорость этого ироцесса очень низка, из-за чего он практически не применяется.

По иредлагаемому способу олефин Сз-Сю, окись углерода и алкпловый спирт нагревают при 140-230°С, иредиочтительно ири 170- 190°С, и давлении 100-300 атм, предпочтительно 100-300 атм, в присутствии 0,1 - 1% карбонила кобальта, предпочтительно 0,2- 0,4%, и 15-30 вес. % пиридина с обработкой охлажденной pea кипенной смеси продувкой воздухом 20-30 мин, последующей отгонкой непрореагировавшего спирта и выделением продукта. Степень превращения при этом доходит до 98%, считая на исходное вещество.

Новый сиособ позволяет увеличить скорость процееса в 15-25 раз, иовысить выход эфиров прямоцеиочного строения до 85% и сократить потери катализатора, что дает возможность реко.мендовать его для использования в иромыщленности.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,35 .г установленный в качающейся электропечи (120 качаний/мин, загружают 100 М.1 метанола, 65 м. (43,6 г) гексана и 1,4 мл (34,6 г) толуола li включают нагрев. По достижении 190°С в автоклав из сиециальной емкости давлением окиси углерода передавливают 0,8 г Соо (CO)s, растворенного в 40 .11.г ппрпдина, и устанавливают давление 300 атм. Падение давления ь системе за счет реакипп поддерживают постоянным (300 атм) иодачей свежей окиси углерода. Через 1,5 час реакипя заканчивается. Из автоклава извлекают 220 г жидкого продукга, анализ которого показывает, что иревраи1,ение по бромному числу составляет .98,6%, выход эфиров на иревраи1енный гексен 96,6%. а содержание Со в продукте 0,35,|. В смеси JMJHIIIQB присутствует 84.5% метилового эфира эпаитовой, 12, метилового эфира 1-метилкаироновой и 2,6% метилового эфира 1-этилвп;1ериаиовой кис.ют.

В реакционную смесь при 25-30°С 20 мин продхвают воз.тух, а затем отгоняют эфиры. Кубовый остаток (П г) представляет собой вязку 0 Г10двпжну о /Kn.iKOCTb, содержащую 95% метилового эфира энантовой кислоты. Содержание Со в нем 7%.

ется за 1,5 час. Процент превращения по бромному числу составляет 96э/о, выход эфиров на превращенный гексен 98,5%. Содержание кобальта в продукте 0,36%. В смеси эфиров содержится 85,5о/о метилового эфира энантовой, 12,3% метилового эфира 1-метилкапроновой и 2,2% метилового эфира 1-этилвалериановой кислот.

Такое обращение катализатора осуществляют шесть раз. Изменений скорости и состава реакционных продуктов за это время не наблюдается.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 175°С и давлении окиси углерода 200 атм. Реакция заканчивается за 2,2 час. Анализ продукта показывает, что превращение по бромному числу составляет 96ч/о, выход эфиров на превращенный гексен 98%. Выгружают 215 г жидкого продукта, содержа-, ние Со в нем 0,36VoВ смеси эфпров присутствует 84,5% метилового эфира энантовой, 13,0% метилового эфира 1-метилкарбоновой и 2,6Vo метилового эфира 1-этилвалериановой кислот.

Реакционную массу продувают воздухом, как в примере 1. Кубовый остаток состоит на 97J/o из метилового эфира энантовой кислоты, содержание Со в нем 4%. Вращение катализатора (кубовый остаток) производят также по примеру 1. Скорость реакции и состав продуктов такие же, как на свежем катализаторе.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но вместо 100 мл (79 г) метанола загружают 143 мл (113 г) этанола. Реакция заканчивается за 1,2 час. Превращение по бромному числу составляет 97,5%, выход эфиров на превращенный гексен-1 80Vo- Соотношение целевых этиловый эфиров и последующая оораоотка реакционной массы такие же, как в примере 1.

Шестикратное вращение катализатора не приводит к изменению скорости реакции и состава продуктов.

Пример4. Процесс ведут по примеру 1, но вместо 43,6 г гексена-1 загружают 21,8 г пропилена и 140 мл (110,6 г) метанола. Реакцию цроводят при 175°С и давлении 200 атм. Она заканчивается за 1,2 час. Превращение по бромному числу составляет 97,5%, выход эфиров на иревращенный пропилен . В смеси эфиров содержится 80% метилбутирата и 20% метилизобутирата. Обарабатывают реакционную массу, как в примере 1.

П р е д м е т и з о б р е т с и и я

1.Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот из олефина, окиси углерода и алкилового спирта при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора- карбонила кобальта, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса и повышения выхода эфиров нормального строения, карбонил кобальта берут в количестве 0,1 - 1% и процесс ведут при 140-230С и давлении 100-300 атм в присутствии 15-30 вес. э/ц пиридина с последующей разгонкой реакционной смеси.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут ири 170-190 С.

3.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что карбонпл кобальта берут в количестве 0,2--0,4%.

4.Сиособ по ИИ. 1-4, отличающийся тем, что, с целью предотвращении потерь катализатора, полученную в процессе реакционную массу продувают юздухом.