СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИЗОЦИАНАТА Советский патент 1972 года по МПК C07C263/04 

Изобретение относится к области получения алкилизопианатов, которые могут найти применение в качестве биологически-активных соединений.

Известен способ получения алкилизоцианата, заключающийся в том, что Ы,К-дизамещенный амин подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом. Недостатком способа является то, что грет, алкиламины, необходимые для получения но этому способу трет, изоцианатов являются труднодоступным сырьем.

По предложенному способу М-алкил-З-алкилтиоуретан подвергают взаимодействию с К ,М-дихлораренсульфамидом в среде инертного органического растворителя желательно при температуре (-) 10-(+) 10°С.

Полученную смесь после отделения выделившегося в осадок аренсульфамида обрабатывают реагентами для связывания сульфенилхлоридов (например, металлической ртутью, хлористым оловом, цинковой пылью, сульфитом или тиосульфатом натрия), а затем либо разгоняют для выделения чистого изоцианата, или используют этот раствор непосредственно для дальнейших синтезов.

Пример 1. Хлор-трет. бутилизоцианат.

шивании раствор М,К-дихлорбензолсульфамида (0,175 моль; 39,6 г) в 200 мл четыреххлористого углерода в течение 15-25 мин. Температуру реакционной массы поддерживают в пределах (-)5-(-)10°С. После добавления К ,Ы-дихлорбензолсульфамида смесь размешивают при (-)5-0°С еще 20-25 мин, отфильтровывают осадок бензолсульфамнда, к фильтрату добавляют 10 мл металлической ртути, энергично размешивают смесь в течение 1 час и оставляют стоять на ночь. Затем смесь фильтруют и фильтрат подвергают фракционной разгонке на колонке. Собирают фракцию .хлор-грет. бутилизоцианата в пределах 141- 145°С (25 г, 54%) /г|° 1,4521. Продукт идентифицирован по масс-спектрам.

Пример 2. Циклогексилизоцианат.

К раствору Ы-цнклогексил-5-метилтиоуретана (0,02 моль; 3,46 г) в 25 мл хлористого метилена добавляют при размешивании в течение 20 мин раствор Ы,Ы-дихлорбензолсульфамида (0,01 моль; 2,26 г) в 25 мл хлористого метилена. Температуру во время добавления поддерживают в интервале (-)10-(-)5°С. Смесь размешивают еще 25 мин при этой же температуре, фильтруют для удаления осадка бензолсульфамнда, фильтрат размешивают 1-2 час с 1,0 мл металлической ртути, оставляют на ночь. Смесь фильтруют и к фильтрату, содержащему изоцианат, добавляют циклогексиламин (0,02 моль; 1,98 г). Полученную Ы,М-дициклогексилмочевину осаждают гексаном. Вес 34,2 г (76,57о); т. пл. 228-229°С (из спирта). По литературным данным 229- 230°С. Найдено, %: N 12,55.

Cl3H24N2O.

Вычислено, %: N 12,50.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилизоцианата, отличающийся тем, что М-алкил-5-алкилтиоуретан подвергают взаимодействию с М,Ы-дихлораренсульфамидом в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре -10-f- + 10°C.