СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЙНЫХ СОЛЕЙ ЭФИРОБЕНЗИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

Данное изобретение относится к области получения соединений общей формулы

ArGH2P(OR),

где Аг - незамещенный или хлорзамещенный

фенил, R - алкил, RI - водород или алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов органического синтеза.

Способ получения аммонийных солей эфиробензилтиофосфоновых кислот основан на том, что 0-алкилбензилфосфониты подвергают взаимодействию с серой в присутствии аммиака или третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут при температуре 80°С.

Пример 1. Получение аммонийной соли О-этил-4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты.

В нагретый до 60°С дихлорэтан (40 мл), содержащий 0,1 г-моль размолотой серы, прикапывают при перемешивании и барботировании сухого аммиака 0,1 г-моль О-этил-4хлорбензилфосфонита. После прибавления последнего барботирование аммиака продолжают до растворения серы (около 1 час). Полученный раствор соли может непосредственно использоваться для синтеза. Для выделения соли дихлорэтан отгоняют в вакууме, остаток растворяют в эфире, раствор смеши вают с равным количеством петролейного эфира, выделившийся осадок отфильтровывают и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 63,3%; т. пл. 132-134°С.

Найдено, %: С1 13,03; N 5,63: Р 11,80; S 11,40.

CgHisClNOaPS.

Вычислено, %: С1 12,80; N 5,24; Р 11,60; S 11,90.

Аналогично получают следующие соединения:

Аммонийная соль О-пропил-4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты. Выход 79,6%, т. пл. 146-148°С.

Найдено, %: N 5,36; Р 10,60; S 11,40.

CioHiTClNOoPS.

Вычислено, %: N 4,98; Р 11,03; S 11,38. Аммонийная соль 0-этилбензилтиофосфоновой кислоты. Выход 80%, т. пл. 93-95°С. Найдено, %: N 6,40; Р 12,90; S 13,20.

CgHifiNO.PS. Найдено, %: N 6,70; Р 13,70; S 14,45. CsHiiNOaPS. Вычислено, %: N 6,50; Р 14,13; S 14,60. Пример 2. Получение триэтиламмонийной соли 0-этиленбензилтиофосфоновой кислоты. К смеси 0,05 г моль О-этилеибензилтиофосфонита и 0,05 г атом размолотой серы в 30 мл бензола прибавляют при перемешивании и температуре 30-35°С 0,05 г моль триэтиламина. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях до растворения серы (2 час). Приготовленный раствор соли непосредственно используют в качестве полупродукта синтеза тиофосфонатов. При необходимости растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают маслообразную жидкость. Выход 97,4 %; 1,5410. Пайдено, %: N 4,60; Р 9,47; S 10,15. CisHasNO PS. Вычислено, %: N 4,42, Р 9,78; S 10,10. Предмет изобретения 1.Способ получения аммонийных солей эфиробензилтиофосфоновых кислот, отличающийся тем, что О-алкилбензилфосфониты подвергают взаимодействию с серой в присутствии аммиака или третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 80°С.