СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОМЕТАФОСФАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/205 

Изобретение относится к способу лолучення тритиометафосфатов общей формулы (ArSpSjj-X, где Аг - за.мещенный или незамещенный фенильный радикал; X - целое число, взаимодействием арилдитиодихлорфосфатов с сероводородом в присутствии каталитических количеств третичных аминов при теашературе 80-200°С. Полученные соединеиргя могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов. Пример 1, Ф е н и л т р и т и о м е т а ф о сф а т. А. В реакционную с.месь 12,2 г (0,05г-моль} фепилдитиодихлорфосфата, 30 мл сухого хлорбензола н 0,08 г (2 мол. jo/u) пиридина, нагретую до , пронускают сухой сероводород до прекращения выделения хлористого водорода, поддерживая те.мпературу смеси 100°С (8 час). Затем раствор охлаждают, ,вьтазшие кристаллы отфильтровывают н получают 7,5 г (73,5:/о-) -вещества с т. пл. 166-168°С. Найдеио, %: Р 15,11; S 47,24. С„ПлР5з. Вычислено, Vo: Р 15,19; S 47,05. Б. Смесь 5,5 г (0,05 г моль) тиофенола, 25,5 г (0,15 г моль) тиохлороксифосфора и 0,08 г (2 мол. %) нирндина нагревают при 130-135°С в течение 2 час. Затем реакционную смесь П01мещают в а1М:пулу и нагревают при 180-200°С в течение 5 час. Избыток тисхлороксифосфора удаляют в вакууме, остаток растворяют в 50 лг.г сухого хлорбензола. В раствор в ирисутств П 0,08 г (2 мол. %) пиридина при 100°С пропускают сухой сероводород. Выпавщие кристаллы отфильтровывают и получают 6 г (58,8%) вещества с т. пл. 166- 1В8°С (из хлорбензола). Иайдено, rt/o: Р 15,28; S 46,85. CeH,PS,. Вычислено, J/o: Р 15,19, S 47,05. Пример 2. 2-М е т о к с и ф е н и л т р ит и о м е т а ф о с ф а т получают в условиях примера 1, А из 0,02 г-моль 2-метоксифенплдитиодихлорфосфата и 2 мол. о/ ниридиня с ВЫХОДОМ 42,6%; т. пл. 171 -180°С. Найдено, о/о: Р 13,20; S 41,14. . Вычислено, п/о: Р 13,25 S 41,02. Исходный 2-метоксифеиилдтиодихлорфосфат получают в условиях примера 1, Б из 0,1 г-моль 2-мегокс11тиофеиола, 0,2 г моль тио.хлороксифосфора н 1 мол. % пиридина. Выход 37,6J/(:; т. киП. 148-152 С (1 ммрт.ст.): п201,6470; Найдено, о/о: С1 26,17; Р 11,29; S 23,19. CrHjCloOPS.,.

1, А ИЗ 0,02 г моль 4-хлорфенилдитно.днхлорфосфата и 2 мол. ,/о пиридина. Выход 47,9%; т. пл. 210-219°С.

Найдено, %: С1 14,75; S 40,44.

СбИ4С1Р5з.

Вычислено, %: С1 14,88; S 40,25.

Исходный 4-Хлорфенилдитиодихлорфосфат получают в условиях примера 1, Б из 0,04 г моль 4-хлортиафенола, 0,08 г-моль

тиохлороксифосфора и 1 мол. %

пиридина с кип. 135-137°С выходом 76,8о/о; т. 56-57°С. (1 мм рт. ст.); т. лл. 11,04; S 23,26.

Найдено, %: С1 38,46; Р

CoHiClsPSo.

Вычислено, %; С1 38,37; Р 11,17; S 23,06.

Пример 4. 4-То л и л т Р итио м е т афосфат получают в условиях примера 1, .А. из 0,02 г моль 4-толилдитиодихлорфосфата и 2 мол. % пиридина. Выход 68,2%; т. пл. 180- 188°С.

Найдено, %: Р 14,29; S 43,81.

.

Вычислено, %: Р 14,22; S 44,,03.

Исходный 4-толилдитиодихлорфосфат получают в условиях примера 1, Б из 0,04 г моль 4-тиокрезола, 0,08 г моль тиохлорокиси фосфора и 1 мол. % пиридина с выходом 73,8%; т. .кип. 125-129°С (1 мм рт. ст.); т. пл. 41 - 42,5°С.

Найдено, %: С1 27,51; Р 12,00; S 25,15.

С-Н-С1 PSj

Вычислено %. С1 27,62; Р 12,06; S 24,90.

Н Р е д м е т изобретения

Способ получения тритиометафосфатов общей формулы (ArSpSo) -Х, где Аг - за мещенный или незамещенный фенильный радикал; X - целое число, отличающийся тем, что арилдитиодихлорфосфаты .подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии каталитических -количеств третичных аминов

при температуре 80-200°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.