СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М- Советский патент 1973 года по МПК C07D311/08 C07C127/15 

Изобретение относится к способу получения новых производных мочевины, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

На основе известного способа получения мочевин взаимодействием изоцианатов с аминами синтезированы производные мочевины, обладающие улучшенными свойствами по сравнению с ее известными производными, применяемыми для тех же целей.

Предлагаемый способ получения N-(2,2,4,4тетрафтор-1,3-бензодиоксанил) -мочевины общей формулы

NCO

где X имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амином формулы

R, R.

HN

R,

NH-CO-N:

где X - атом водорода, галоид или трифторметил;

RI - атом водорода, d-С4-ал.кил или Сз-С4-алкенил;

Ra - Ci-С4-алкил или Сз-С4-алкенил, заключается в том, что изоцианат общей формулы

где RI и Ra имеют вышеуказанные значения, в среде растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве аминов преимущественно применяют метиламин, диметиламин, метилэтиламин, бутиламин, диаллиламин, метилбутиламин, в качестве растворителей - воду и такие органические растворители, как эфир, диоксан, бензол, хлорбензол, ацетон.

Реакцию проводят нри 10-80°С, преимущественно при 20-40°С.

Пример 1. К раствору 12 г 50%-ного водного раствора диметиламина в 30 мл диоксана прикапывают 16 г 6-изоцианат-2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана (т. пл. 43-44°С), растворенного в 50 мл диоксана, и температуру смеси повышают до 30°С. По окончании реакции выпадает продукт реакции. После вытяжки и просушивания получают 18 г целевого-продукта, т. пл. 112-114°С. Необходимый для реакции изоцианат получают следующим образом. В очищенный от ржавчины сосуд с 300 мл безводной жидкой кислоты при 5°С в течение 2 час при помешивании приливают по каплям 200 г раствора 2-трихлорметилфенилэфира хлормуравьиной кислоты в 100 г метилхлорида, после чего тем1пературу повышают до , пока не закончится образование хлорпроизводных углеводородов. Отогнав жидкую кислоту и растворители, продукт фракционируют. Получают 80,5 г дистиллята с т. кип. 100°С/30.«л рт. ст. и 57,5 г дистиллята с т. кип. 130°С/17иш рг. ст. Из низкокипящих фракций щелочной перегонкой с .водяным паром при добавлении 100 мл 20%-ного NaOH и вторичной дистилляцией при нормальном давлении можно получить 73 г 2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксаиа, т. кип. 155°С/760 мм рт. ст., ng 1,4200. В смесь 435 мл 96%-ной H2S04 (1,84) и 390 мл 987о-иой HNO:, (1,51) при О-2°С и помещивании примерно в течение 2 час добавляют по каплям 540 г (2,59 моль) 2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана, после чего примерно в течение 0,5 час температуру повышают до 18°С. Затем приливают к смеси 2 л ледяной воды, отсасывают выпадающие кристаллы, промывают их хорошо водой и перекристаллизовывают из смеси метанол-вода. Получа-ют 615 г (93% от теории) 6-ш1тро-2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана, т. пл. 54-55°С. 200 г (0,79 моль) полученного соединения гидрируют в 800 мл метанола в присутствии 35 г никеля Ренея. После отфильтровывания катализатора и отгонки растворителя получают 180 г кристаллизующегося масла, из которого дистилляцией в вакууме получают 145 г (85% от теории) 6-амино-2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана. т. кип. 110°С/13 мм рт. ст., т. пл. 34-36°С. К раствору 600 г фосгена в 1300 мл сухого хлорбензола при О-5°С и помешивании прикапывают раствор 390 г (17,5 моль) 6-амино2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана в 1800 мл сухого хлорбензола. Образующуюся суспензию при дальнейшем помешивании нагревают до 100°С, причем под действием НС1 твердые продукты почти полностью растворяются. При 100°С еще раз вводят фосген, пока не получат чистый раствор. Затем через раствор продувают горячий азот, отгоняют в вакууме и остаток (около 400 г) очищают дистилляцией. Выход чистого 6-изоцианат-2,2,4,4-тетрафтор1,3-бензодиоксана (т. пл. 43-44°С, т. кип. 105°С), 355 г (82% от теории). Предмет изобретения Способ получения Ы-(2,2,4,4-тетрафтор-1,3бензодиоксанил)-мочевины общей формулы NH-CO -N где X - атом водорода, галоид или трифторметил;RI - атом водорода, Ci-С -алкил или Сз-С4-алкенил; R2 - Ci-С4-алкил или Сз -С4-алкенил, отличающийся тем, что изоцианат общей формулыгде X имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амином формулы где RI и R2 имеют (вышеуказанные значения, в среде растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.