Изобретение относится к области получения Оптических изомеров 1-(л-нитрофенил)-2-метиламииоэтанола, который может найти иримеиение в синтезе оргаиических Соединений и лекарственных препаратов.
Предлон енный способ является новым и полезным, так как позволяет получать ценное химическое соединение.
Способ состоит в том, что рацемический 1-(ж-нитрофенил)-2-метилами«оэтанол и (+)винную кислоту нагревают до растворения в среде низшего алифатического спирта или смеси его с водой с последующим охлаждением раствора и отделением путем фильтрации кристаллов целевого продукта.
С целью сокращения количества (+) -винной КИСЛОТЫ желательно проводить процесс в присутствии веществ, которые частично или полностью связывают правовращающий изомер, например, минеральной или орга-нической кислоты.
Выход продукта 70%.
Пример 1. Кислый тартрат (-)-1(м-н и т р о ф е н и л) -2 - м е т и л а м и н о э т ан о л а.
А. В 300 мл метанола при нагревании и перемешивании растворяют 19,6 г рацемического 1-(и-нитрофенил)-2-метиламиноэтанола и 15,8 г (-)-винной кислоты, раствор охлаждают до 45°С, и для ускорения кристаллизации Вносят в «его некоторое количество кристаллов кислотного тартрата (-)-1-(лг-нитрофенил)-2-метиламиноэтанола. Далее раствор охлаждают до 25°С, перемешивают ири этой температуре примерно 2 час, и отфильтровывают выделившиеся кристаллы. Осадок смешивают € 60 мл метанола или с 25 мл 80%-ного изопропанола, кипятят смесь 10-20 мин, охлаждают до комнатиой температуры и снова отфильтровывают осадок. Получают 12,5 г (выход 72% от теоретического) вещества, представляющего собой белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок с т. пл. 159-161 °С; 22; -23,05 (2% вода). Найдено, %: С 45,31; П 5,29; N 7,91. CgnigNOo.
Вычислено, %: С 45,09; Н 5,24; N 8,09. Вещество хорошо растворимо в воде, умеренно растворимо в низших спиртах, практически нерастворимо в эфире, хлороформе, углеводородах.
При получении кислого тартрата (-)-1-(мнитрофенил) -2-метиламиноэтанола метанол заменить этанолом, изопропанолом или смесью одного из низших спиртов с водой. В последнем случае объем применяемого растворителя сильно уменьшается.
продукта заменить 120 мл 80%-ного изопропилового спирта.
Б. В 100 мл 80-86%-ного изопропилового спирта, содержащего 1,46 г (0,04 г-моль) хлористого водорода, при нагревании растворяют 19,6 г (0,1 г-моль) рацемического 1-(мнитрофенил)-2-метиламиноэтанола и 9,0 г (-f-) -винной кислоты. Раствор охлаждают до 45-50°С и вносят в него небольшое количество кристаллов чистого кислого тартрата (-) -1 - (л-нитрофенил) -2-метнламиноэтанола.
Раствор, содержащий «затравку, ири иеремешивании охлаждают до 40°С, выдерживают при этой температуре в течение 1 час, медленно в течение 4 час охлаждают до 15-18°С, выдерживают при этой температуре 3 час, отфильтровывают вьшавшие кристаллы и обрабатывают их, как указано выше. Получают 12,4-12,6 г вещества с т. пл. 158-160°С.
В п. Б так же как и в п. А 80%-ный изопропиловый спирт можно заменить метанолом, этанолом или смесью одного из этих спиртов с водой.
Пример 2. (-)-1-(ж-нитр оф енил)-2метилам и.н о э т а н о л.
В 30 мл воды растворяют 10 г кислого тартрата (-)-1-(л-нитрофенил)-2-метиламиноэтанола. К раствору постепенно добавляют едкий -натр до достижения рН 10, а затем перемешивают реакционную массу в течение 1,5 час при температуре 15-18°С. Выпавший
осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают.
Получают 5 г (88% от теоретического) вещества, представляющего собой белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в спиртах и большинстве других органических растворителей, умеренно растворимый в воде, легко растворимый с образованием солей в водных растворах большинства минеральных и органических кислот; т. пл, 66-68°С 35° (2% метанол).
Найдено, %: С 55,40; Н 6,35; N 13,95.
CsHiaNaOs.
Вычислено, %: С 55,09; Н 6,17; N 14,28.
Предмет изобретения
1.Способ получения левовращающего изомера 1 - (ж-нитрофенил),-2-метиламиноэтанола, отличающийся тем, что рацемический 1-(мнитрофенил)-2-метиламиноэтанол и (-f-)-винную кислоту нагревают до растворения в среде низшего спирта или смеси спирта с водой с последующим охлаждением раствора и отделением путем фильтрации кристаллов
целевого продукта.
2.Способ по л. 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения расхода винной кислоты, процесс ведут в присутствии вещества, которое частично или полностью связывает правовращающий изомер.
Приоритет считать 8 февраля 1967 г. спгласно заявке № 1132229/23-4.
