СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- или ТРИТИОФОСФАТОБ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к способу .получения не описанных ди- :и тритиофосфатов обш,ей формулы /OR RSP--XCH,CH,SAr, где R - -иизтий алкил; R - алкил или замещеиный алкил; Аг - замещенный или незамещенный фенил; X-О или S, .взаимодействием 5-ал1Кил-о-алкилдити10хлорфосфатов с р-арилтиоэтаиолами или арилтиоэтилмеркаитанам.и в ир:исутств.ии третичных амииов в качестве акцентора хлористого водорода при температуре 20-50С с последующим выделением полученного продукта известны.м способом. Пример 1. 5-Этил-0-этил-О,р-фенилтиоэтилдитиофосфат. К смеси 2,1 г (0,01 г моль} S-этил-О-этилдитиохлорфосфата,1,5 г (0,01 г-моль} р-феннлтиоэтанола в 10 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 20-35°С по каплям прибавляют 1 г (0,01 г-моль триэтиламина. Реакционную массу выдерживают 3 час. Осадок отделяют фильтрованием, растворитель удаляют в вакууме и получают 3,2 г (100%) вещества с d2° 1,2148; п2° 1,5858; MR 88,94; вычислено 89,07. Найдено, Р 9,71; S 30,00. C.aHi OsPSs. Вычислено, %: Р 9,62; S 29,81. Пример 2. 5-Эт.ил-О-этил-О- р-(п-метоксифенилтио)-этил -дитиофосфат нолучают в условиях примера 1 из 2,1 г S-этил-О-этилдитиохлорфосфата, I, 8 г ((З-п-метоксифенилтио)этанола .и 1 г триэтиламина. Выход 3,5 г; ,2250; п 1,5820; МКв 95,87; выч)1Слено 95,33. Найдено, %: Р 8.71; S 27,04. С,зПо,0,Р5,. Вычислено, %: Р 8,80; S 27,27. Пример 3. 5-Этил-О-этил-О- р-(о-хлорфенилти-о)-этил -дитиЪфосфат получают в условиях примера 1 из 2,1 г S-этил-О-этилдитиохлорфосфата, 1,9 г ((3-о-хлорфеннлтио)-этанола и 1 г триэтиламина. Вы.ход 100%; df 1,2947; 1,5968; MRo 93,83; вычислено 93,94. Найдено, %: С1 10,11; Р 8,81; S 26,64. Ci2H,sC102PS3. Вычислено, %: С1 9,95; Р 8,69; S 26,92, Пример 4. S-Meтил-O-бyтил-O- p- (пхлор)-фенилтио -этилдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 2,2 г S-метил-О-бутилтиохлорфосфата, 1,9 г р-(;г-хлорфенилтио)этанола и 1 г триэтиламина. Выход 95,4%; df 1,2629; 1,5887; MRo 98,85. вычислено 98,55.

Найдено, %; Cl 9,48; Р 8,47; S 26,14.

CiaHaoClOaPSs.

Вычислено, %: CI 9,58; Р 8,36; S 25,91.

Пример 5. 5-Эгил-О-р-|фея-илтиоэтил-5р-фенилтиоэтилтригиофосфат .получают в условиях примера 1 :из 1,9 г (0,006 г-моль S-зтил -О- Р- фенилтиоэтйлдит.иохлорфосфата, 1 г (0,006 г моль ) |3-фенилт.иоэтилмеркаптана и 0,6 г (0,006 г-моль триэтиламина. Выход

96,3%; df 1,2417; ni°

1,6380; MRo 129,10;

вычислено 129,19.

Найдено, о/о: Р 7,09; S 35,69.

CisHasOPSs.

Вычислено, %: Р 6,95; S 35,87.

Пример 6. 5-Этил-О-р-фенилтиоэтил-5(/г-толилтио)-этил -тритиофосфат получают в условиях примера 1 «з 1,9 г S-этил-О-р-фенилтиоэтилдит.иохлорфосфата, 1,1 г |3-(«-толилтио)-эт.илмеркаптана и 0,6 г

тризтиламина. nD° 1,6334; Выход 100%; dl° 1,2283;

Найдено, о/ц; р 6,59; S 34,84. M.RD 133,85; вычислено 133,81.

GiaHsoOPSs.

Найдено, %: Р 6,59, S 34,84.

Вычислено, %: Р 6,74; S 34,79.

Пример 7. 5-Этил-О- р-фенилтиоэтил-5(р-2,5-дихлорфенилтио) -этил - тритиофосфат получают в условиях примера 1 из 1,6 г этилО-р-фенилтиоэтилдитиохлорфосфата, 1,2 г р- (2,5-дихлорфенилтио) -этилмеркаптана и 0,5 г триэтиламина. Выход 2,5 г (96,2%); df 1,3459; по° 1,6460; MR о 138,88; вычис ено 138,92.

Найдено, %: С1 13,60; Р 6,20; S 31,24: CisHsiCUOPSs.

Вычислено, %: Cl 13,78; Р 6,02; S 31,06. Пример 8. Метил-О-р-(л-хлорфенилтно)этил-8-р-фенилтио-этилтритиофосфат получают в услов-нях примера I .из 2 г S-метил-Ор-(/г-хлорфенилтио) - этилдитиохлорфосфата,

1 г р-фенилтиоэтилмеркаптана

и 0,6 г три0,6

2П

этила.мина. Выход 100%; d4 1,3062; По 1,644; MRo 129,31; вычислено 129,43. Найдено, %: С1 7,74; Р 6,78; S 34,00.

Ci7H2oClOPS5.

Вычислено, %: CI 7,61; Р 6,64; S 34,29.

Предмет изобретения

Способ получения ди- или тритиофосфатов общей формулы

-OR

RSP

XCHaCHaSAr,

где .R - низший алкил; R - алкил или замещенный алкил; Аг - замещенный или незамещенный фенил; X-О .или S, отличающийся тем, что, 5-ал1Кил-О-ал«илдит-иохлорфосфаты подвергают взаимодействию с р-арилтиоэтанолами ил.и арилтиоэтилмеркаптанами в присутствии акцептора хлористого водорода - третичного амина при температуре 20- 50° С с последующим .выделением полученного продукта известным способом.