СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ-5-(р-АРИЛТИОЭТИЛ)- ТИОКАРБОНАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C329/06 

Настоящее изобретение относится к способу получения неописанных соединений общей формулы

ArSCH.CHsSCOOR,

где Аг - замещенный и незамещенный фенил;

R - алкил;

взаимодействием р-арилтиоэтилмеркаптанов с хлоркарбонатами в присутствии акцепторов хлористого водорода или без них. Процесс ведут в органических растворителях или без них.

Пример 1. О-этил-S- (|3-феиилтиоэтил) тиокарбонат.

А. Смесь 3,4 г (0,02 г-моль) р-феиилтиоэтилмеркантана, 2,2 г (0,02 г-моль) этилхлорформиата и 10 мл сухого бензола кипятят в приборе с обратным холодильником в течение 8 час. Растворитель из реакционной массы отгоняют и целевой продукт выделяют дробной перегонкой. Получают 2,5 г (52%) вещества; т. кип. 152-154°С/2 мм, df 1,1693; п 1,5744; MRs 68,32, выч. 68,06 (ARs брали равной 7,81, как в толах).

Найдено, %; S 26,23.

Cutin j oz

мешивании и охлаждении ледяной водой одновременно добавляют по каплям 2,4 г (0,022 г-моль) этилхлорформната и 0,88 г (0,022 г-моль) гидроокиси натрия в виде 20%ного водного раствора. Реакционную массу перемешивают 2 час при 20°С, промывают водой (2 раза 10 мл) и сущат над сульфатом магния. Конечный продукт выделяют дробной перегонкой. Выход 86%.

Пример 2. 0-этнл-8-р-(и-тиолилтио)этил -тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 3,7 г (0,02 г-.иолб) |3-(лг-толилтио)этилмеркаптана, 2,4 г (0,022 г-лю./гб) этилхлорформиата, 0,88 г гидроокиси натрия. Выход 78%. Т. кип. 149 150°С/1,2 мм; d. 1,1410,

1,5670; MRo 73,28; выч. 72,68. Найдено, %: S 24,84.

Ci2Hi8U2S2

Вычислено, %: S 25,00.

Пример 3. О-этил-S- р-(rt-метоксифенилтио)-этил -тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 4 г р-(«-метоксифенилтио)этилмеркаптана, 2,4 г этилхлорформиата и 0,88 г гидроокиси натрия. Выход 87%. Т. кип. 163-165°С/1,2 мм; (f° 1,1927; п 1,5700; MRo 74,82; выч. 74,32.

Найдено, %: S 23,64. , . CiaHiGpaSa

Вычислено, %: S 2353.

Пример 4. О-этил-5- р-(о-метоксифенилтио)-этил -тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 4 г р-(ортометоксифеиилтио)этилмеркаптана, 2,4 г этилхлорформиата и 0,88 г гидроокиси натрия.

Выход 90%. Т. кии. 169 172°С/1,2 льн; & 1,1976; п 1,5725; MRg 74,80; выч. 74,32.

Найдеио, % : S 23,69.

CiaHieOgSa

Вычислеио, %: S 23,53.

Пример 5. О-этил-S- р (,и-хлорфенилтио) этил1-тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 4,1 г р-(./и-хлорфеиилтио)-этилмеркаптана, 2,4 г этилхлормиата, 0,88 г гидроокиси натрия. Выход 81%. Т. кип. 163-

1,2550; 1,5780; MRg

d

164°С/1,5 ли/,73,20; выч. 72,83.

S 23,00; С1 12,90.

Найдено, о/о: Вычислеио, , : S 23,14; С1 12,83.

Предмет изобретения

1.Способ получения 0-алкил-8-(р-арилтиоэтил)-тпокарбонатов общей формулы

ArSCHaCHaSCOOR,

где Аг - замещенный и иезамещеппый феиил;

R - алкил, отличающийся, тем, что рарилгиоэтилмеркаптаны подвергают

взаимодействию с хлоркарбонатами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии акцепторов хлористого водорода.

3.Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органических растворителях.