СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08J9/04 C08L67/06 

Известен способ получения термореактивных полимеров путем совместной полимеризаини ненасыщенных полиэфиров в присутствии инициаторов, газообразователей и других веществ. Полученный газонаполненный полимерный материал находит широкое применение в промышленности. Однако низкая теплостойкость (полихлорвипиловые и полпстирольные пенопласты) либо малая механическая прочность даже при значительном объемном весе снижает на них спрос.

Способ получения термореактивпых полимеров совместиой иолимеризацией двух ненасыщенных гетероцепных полиэфиров, один из которых содержит двойную связь в основной цепи, а другой - в боковой цеии, предусматривает получение пластика, обладающего хорошими физико-механическими показателями.

По предложенному способу с целью получения газопаполненных пластмасс в исходную комнозицию вводят газообразователь.

Иснользование ненасыщенных полиэфиров для изготовления термонластов нредставляется весьма перспективным. Ненасыщенные полиэфиры являются достаточно дешевыми, хорошо освоены промышленностью и нри отверждении в блоке дают материалы с высокими физико-механически и показателями.

Смесь, состоящую из 10 ч. одного ненасыщенного полиэфира (например, гликольмалеииового), 1 -100 ч. другого ненасыщенного полиэфира (наиример, полиаллилглицеринфталевого), 1-5iVo (от общего веса полиэфиров) перекисного или гидроперекисного инициатора полимеризации, тщательно перемешпвают, помещают в форму и нагревают. При этом происходит всиенивание массы и ее отверждение. Время нагрева и температура зависят от строения порофора п тппа инициатора нолнмеризацпи. При использовании инициаторов с высокой температурой разложе}П1я в смесь вводят ускорители - органические соединения меди, кобальта, марганца и других элемеитов в количестве 0,001-0,05о/о в пересчете на металл.

Полученные таким образом жесткие газоиаиолиенные полимерные материалы имеют объемный вес 0,1-0,7 г/см. Они могут быть рекомеидованы как в качестве заполнителя силовых конструкций, так и в качестве самостоятельного конструкционного материала.

Пример 1. 50 ч. полиэфира, полученного поликонденсацией 1,1 лю.гь диэтиленгликоля, 0,7 моль малеинового ангидрида и 0,3 моль фталевого ангидрида совмещают с 50 ч. полиэфира (ГАФ), полученного поликонденсацией 0,5 моль аллилового эфира глицерина и 0,6 моль диэтиленгликоля с 1 моль фталевого ангидрида. В смесь вводят 1 ч. динитрила азодиизомасляной кислоты, 1 ч. бикарбоната аммония, 1.5 ч. перекиси бензоила и 1,5 ч. этилового спирта. Смесь тщательно перемешивают, заливают в форму и отверждают 30 мин upii 80°С, 60 мин при 90°С и 5-6 час при 120°С.

Получают пористый материал с объемным весом 0,17 г/сжз и пределом прочности при сжатии 16,1 кгс/см.

П р и м е р 2. Смесь полиэфиров, указанных в примере 1, смешивают с 1,25 ч. динитрила азодиизомасляной кислоты, 1,5 ч. бикарбоната натрия, 1 ч. гидроперекиси изопропилбензола и 0,006 ч. Со (в виде нафтеновой соли) заливают в форму и отверждают при 90°С 30 мин, 100°С 15 мин и 110°С 6-8 час.

Пенопласт с объемным весом 0,4 г/смз имеет прочность на растяжение 15 кгс/см,

Пример 3. Смесь, состояш,ую из 50 ч. полиэфира, полученного поликонденсацией 1,1 моль 1,3-бутандиола, 0,7 моль малеинового ангидрида и 0,3 моль фталевого ангидрида, 50 ч. полиэфира ГАФ (см. пример 1), 1 ч. динитрила азодиизомасляной кислоты, 1 ч. бикарбоната аммония, 1,5 ч. перекиси бензоила, тш,ательно совмещают, выливают в форму и

отверждают при 80°С 0,5 час, 90°С 1 час, 100°С 10 час.

Газопласт с объемным весом 0,25 г/смз имеет прочность на сжатие 24 кгс1см и удельную ударную вязкость 0,7 KZCJCM..

Пример 4. В смесь, описанную в примере 3, вместо перекиси бензоила вводят 1 ч. гидроперекиси изопропилбензола и 0,006 ч. Со (в виде нафтеновой соли). Отверждение проводят при 90°С 0,5 час, 100°С 1 час, 110°С 6 час.

Пенопласт с объемным весом 0,15- 0,20 г/сжз имеет прочность на сжатии 19,2 KZcjcM, удельную ударную вязкость 1,72 KBclcM и прочность на изгиб 13 кгс/см.

Предмет изобретения

Способ получения термореактивных полимеров на основе продуктов соиолимеризации ненасыщенного полиэфира, имеющего двойную связь типа малеиновой в основной цепи, с полиэфиром, имеющим двойную связь типа аллильной в боковой цепи, по авт. св. № 168876, отличающийся тем, что, с целью получения газонаполненных пластмасс, в исходную композицию вводят газообразователь.