СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C55/06 C07C51/34 

Изобретение относится к усовершенствованию снособов нолучения дикарбоновых кислот. Щаселевая кислота пр 1ме11яется как иолупродукт в ряде отраслей химической иро1мышленности, в лаковых и полиэфирных комнозициях.

Известен способ иолучсшя идавслевой кпслоты окислением этилен гликоля азотной кислотой.

Известно также озонирование бензола с последующим разложением озонидов до глаюксаля.

С целью новьииения выхода н 1авелевой «ислоты 110 способу согласно изобретению продукты озонирования бензола нодвергают термоокислительному разложению нри температуре 50-100С, которое приводит к образованию щавелевой кислоты. Бензол озонируют в растворе или суспензии при температурах от минус 30 до илюс . Реакция протекает медленно и поэтому должна проводиться в аппаратах с и}1тенсивным массообменом. Положительное влияние на реакцию оказывает доба.вка катализаторов (AlCbs, HF, H2SO4, ВРз, нирндина). Продукты озонирования разрушают при нагревании в течение 30-60 мин до температуры 90-100 С.

ния с окислением воздухом. Окисление протекает гладко при температурах 40-110 С, лучше в присутствии катализаторов ацетатов кобальта или 1марганца.

Пример . 78 г бензола, 9,-i г Н-2О и 1000 с НоО при температуре 10С помещают в реактор с пнтенсивным перемешиванием, в иижиюю часть которого подают емесь кислорода с озоно.м (6/о) со скоростью 0,8 .ilMim. После пропускания 3,1 моль озона (16 час его подачу прекращают, температуру в реакторе повышают до 100С, а давление до ЗОога. Одновременно в реактор 1ачипают подавать воздух для окисления продуктов раенада в щавелевую кислоту ео скоростью 0,8 л мин. Окисление продолжают 2-3 час (до нзчезновения карбонильных групп в смеен). Щавелевая кислота выкр1 еталлизовывается из раствора npii охлаждении.

Выход щавелевой кнслоты составляет 260 г (93% от теории), т. пл. 189,5-С, df 1,9.

Пример 2. 78 г бензола растворяют в 1000 г . и помещают в барботажную колонКу с иористы.м дном. воздуха, содержащего 3, озона, нодают через пористое дно со скоростью 0,8 .гмин при температуре 20С. Пропускают 3,5 лго.Н) озона, после чего подачу озона прекращают, температуру повышают до 85°С, давлеине до 4 ата и смесь выдерживают в течение 1 час. Затем к продуктам разлол ения лриливают 660 г 57%-ной азотной КИСЛОТЫ и смесь выдерживают еще 3 час. Для перемешивания в систему подают слабую струю 1воздуха 1-2 л/мин. Температуру поддерживают в пределах 55-68°С. После завершепия окисления ССЦ отделяют, ш,авелевую кислоту выделяют кристаллизацией и очищают перекристаллизацией. Выход кислоты 274 г (92% от теории).

Пример 3. Озонирование бензола ведут в условиях Примера 2. В качестве растворителя используют я-пропиловый спирт, температура озонир овання - 78°С. Продукты озонирования разрушают при 10°С, растворитель отгоняют, а продукты разложения растворяют ;з воде и окисляют воздухом при 65°С в присутствии ацетата кобальта (0,2% 1металлическо.го кобальта). В течение 2 час получают 284 г (96% от теории) щавелевой кислоты.

П р и м е р 4. В условиях примера 2 озонирорование проводят в присутствии 0,8 г AlCbi.

Пропускают 3,0 .ноль озопа, скорость Подачи озонированного воздуха увеличена до 1,6 м/мин. Выход кислоты 275 г (93% от теории).

Пример 5. Озонирова-ние ведут в условиях Примера 2, в качестве растворителя используют ацетон. Выход кислоты 273 г (93% от теории). Пример 6. Озонирование .ведут в условиях

примера 2. В качестве растворителя используют этилацетат. Выход кислоты 276 г.

Предмет изобретения

Способ получения щавелевой кислоты путем озонирования бензола озоно-кислородной смесью при температуре ниже 20°С в среде органического растворителя с последующим разложением озонидов, отличающийся тем, что,

с целью повышения вы.хода целевого продукта, разложепие озонидов ведут в присутствии кислорода воздуха при температуре 50-100 С.