Способ получения 3-фениладипиновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C63/56 

1

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения 3фениладппиновой кислоты, используемой в синтезе полиэфиров, полиамидов и пластификаторов.

Известен способ получения 3-фениладипиновой кислоты путем озонирования бутадиен1,3-стирольного Сополимера в среде углеводорода, например хлороформа, при О-30°С с последуюи;им разложением полученных озоиидов перекисью водорода и выделением целевого продукта известными приемами.

К недостаткам известного способа относятся длительность процесса и низкий выход целевого продукта.

Другие известные способы получения 3-фепиладипиповой кислоты окислением 4-фенилциклогексена хромовым ангидридом в концентрированной серной кислоте; взаимодействием 1,4-дибром-2-фенилбутана с цианистым

натрием; гидрогенизацией а, р-дегидро- -фениладипиновой кислоты в этилацетате в присутствии платины на угле; восстановлением а-тио-р-фениладипиновой кислоты в присутстВИИ едкого натра и никеля Ренея многостадийны и требуют применения дефицитных и токсичных реагентов.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается вести озонирование в присутствии уксусной кислоты или пиридина и разлагать озониды предпочтительно перекисью водорода с концентрацией не ниже 30% при О-70°С в присутствии катализатора - Д1вуокиси селена.

Образующиеся янтарную и 3-фениладипиновую кислоты разделяют на основе их различной растворимости в бензоле.

Выход 3-фениладипиновой кислоты 75%, выход янтарной кислоты 70%.

Реакция протекает по схеме:

3

Пример 1. 14,5 г сополимера СКС-30 озонируют в 500 мл бензола и 20 мл ледяной уксусной киСлоты, пропуская озон-кислородную смесь (4,75 вес. % Оз) со скоростью 30 л/час до поглощения количества озона, необходимого для полного расщепления двойных связей. К реакционной смеси добавляют 10 мл 85%ной перекиси водорода, 10 мл уксусного ангидрида и 0,1 г двуокиси селена, размешивают 20 час при комнатной температуре, 20 час при 50°С до отрицательной .пробы на альдегиды и 10 час при 70°С, охлаждают, фильтруют и отделяют 5,7 г (70%) янтарной кислоты, т. пл. 178-180°С. Фильтрат частично упаривают, охлаждают, фильтруют и получают 11,5 г (75%) 3-фениладипиновой кислоты, т. ПЛ. 144-146°С (этилацетат-хлороформ, 3:1).

Пример 2. 3 г сополимера СКС-30 озонируют в 200 мл бензола и 2,4 мл пиридина, как в примере 1, добавляют 5,8 мл 85%-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 двуокиси селена, размешивают 20 час нри комнатной температуре и 20 час при 50°С, экстрагируют бензольный раствор 5%-ной соляной кислотой, промывают кислый экстракт эфиром, эфирный и бензольный растворы объединяют и сушат над сульфатом магния. После отгонки эфира охлаждают, фильтруют и выделяют 0,8 г (48%) янтарной кислоты, т. пл. 175-177 С. При частичном упаривании бензола получают 1,6 г (51%) 3-фениладипиновой кислоты, т. пл. 143-145°С.

Пример 3. АналогичноПримеру 1 озонируют 3 г сополимера СКС-30 в 100 мл бензола и 2,4 мл пиридина, экстрагируют реакционную смесь 5%-ной соляной кислотой, кислый экстракт промывают эфиром, эфирный и бензольный растворы объединяют, сушат над

4

сульфатом натрия и отгоняют эфир. К оставше.муся бензольному раствору добавляют 5,8 мл 85%-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 г двуокиси селена, окисляют, как в примере 2, экстрагируют реакционную смесь .5%-ным раствором соды, подкисляют водный слой концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над сульфатом магния, разбавляют бензолом, отгоняют эфир, охлаждают и отделяют 0,5 г (30%) янтарной кислоты, т. ил. 174-176°С. Из фильтрата после частичного упаривания получают 1,2 г (38%) 3-феннладипиновой кислоты, т. пл. 143-145°С.

При.мер 4. Как в примере 1, озонируют 14,5 г сополимера СКС-30, добавляют 27 мл 30%-ной перекиси водорода, 27 мл уксусного ангидрида и 0,1 двуокиси селена, обрабатывают, как в примере 1, и получают 4,5 г янтарной кислоты и 9,3 г 3-фениладипиновой кислоты,т. пл. 144-145°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения 3-фениладипиновой кислоты путем озонирования бутадиен-1,3стирольного сополимера в среде углеводородов при О-30°С с последующим разложением озонидов перекисью водорода и выделение. целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, озонирование ведут в присутствии уксусной кислоты или пиридина.

2.Способ по л. 1, отличающийся тем, что разложение озонидов ведут перекисью водорода с концентрацией не ниже 30% при О-70С в присутствии катализатора - двуокиси селена.