СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,Г-ДИИЗОПРОПЕНИЛФЕРРОЦЕНА Советский патент 1969 года по МПК C07F15/03 

Пзобретение относится к области иолучения железоорганических соединении, которые нредставляют интерес при получении нолимеров е циклолиненной структуроГ основноГ) цепи.

Известный способ получения 1,Г-дипзопроненилферроцена COCTOIIT во взаимодсйствнн диметилфульвена с амндом натрия и .хлористым железом в среде жндкого аммнака.

С нелыо упрощения нронесса, предлагается диацетилферроцен подвергать взаимодействию с метил.магннййодндом в присутствни йодистого метила нрн 60-65С. Получаемый при этом ко.мнлекс разлагают известны.м енособом, в частности обработкой хлорист1з1.м аммоние.м в смеси воды со льдом. Выход продукта при этом 55-65%.

Прнмер 1. В трехгорлой колбе с капельной воронкой, мешалкой и обратным холоднльником получают магниййодметил, прибавляя к 4 г (0,165 MO.ih) магииевой стружки 23,5 г (0,165 MO.ib) йодистого метила в 150 мл абс. эфира. Затем туда же дополнительно вводят 5,7 г (24%) избыточного йоднстого метила в .нескольких мл эфира и реакнионную массу подогревают до кипення в течение 1 мин на водяной бане. Далее нрнбавляют из капельной воронки раствор 13,5 г (0,05 моль) диацетилферроцена в 420 мл бензола с такой скоростью, чтобы пронсходнл

разогрев реакционной массы (1 час 20- 25 мин), после чс1о се нагревают 0.5 час ирп 65С (температура водяной банн). Охлажденную до комнатной температуры реакнпонную .Aiaccy выливают в смесь воды (250 мл) со льдом, в которую добавляют 25 г хлористого аммония и около 1 г сульфита натрия. В делительной воронке от массы отделяют органнческий слой, промывают водой (2x250 мл) и сушат над сернокнслым натрием. Растворитель отгоняют досуха в вакууме (на роторпо.м пепар теле) нри 30-40С. Оставшаяся масса быстро затвердевает при помещенни в холодильник. Твердую массу обрабатывают прн комнатной температуре петролейным эфиром (3X50 мл) для отделения от следов труднорастворнмого 1,1 -бис- (а-оксн изопропн л) ферроцена, фильтруют и фильтрат охлаждают до минус 70С. Выпавшие оранжево-красные кристаллы отфильтровывают в атмосфере аргона и сушат в ваку м-экеикаторе. Получают 7,5 г (56%) ,Г-д1:нзоиропилферроцена с т. пл. 57-58С (по литературным данным 58-59 С). Фильтрат концентрируют в вакууме до небольшого объема и при повторном вы.моражпванип получают дополнительно 0,5-1 г 1,Г-Д11цзопроне1 нлферронена. Суммарный выход продукта 60vo от теории на ВЗЯТЫ11 днацетнлферроцен. Данные элементарного анализа перекрнсталлнзованого из

нетролейного эфира образца хорошо совпадают с вычисленными.

Вычислено, %: Ы 6,80; С 72,2; Fe 20,98.

CioHieFe.

Найдено, %: Н 6,63; С 71,92; Ре 20,66.

В ИК-спектре имеется поглощение в области 1630 см (двойная связь) и отсутствует поглощение гидроксильной групиы. Получениый мономер легко полимеризуется в нрисутствии радикальных и ионных инициаторов с образованием растворимых полимеров.

Пример 2. Проводят реакцию с теми же количествами компонентов и в тех же условиях за исключением избыточного количества йодистого метила. Из продуктов реакции выделяют 2,4 г (16%) 1,Г-бис-(а-окс11изопроиил)ферроцена с т. ил. 123°С (по литературным данным 123-124°С). После отгонки растворителя из фильтрата при охлаждении в

холодильнике остаток полностью не закристаллизовывается. От твердой части отделяют декантацией 5 г красной маслообразной жидкости, состоящей из алкилферроценов. Остаток растворяют в Петро.тейном эфире ( мл} и фильтруют.- При вымораживании фильтрата иолу чаю г 1 г (7,4%) 1,Г-диизопроиенил ферроцена.

Предмет изобретения

Сиособ получения 1,Г-диизоиропенилферроцена, отличающийся, тем, что диацетилферроцеи подвергают взаимодействию с метилмагниййодпдом в присутствии йодистого метила при 60-бб С с последующим разложением получепного комплекса известным способом, например обработкой хлористым аммоиием в смеси воды со льдом.