СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛ- ИЛИ 3-АРИЛ-4-ОКСИ- ИЛИ -4,5-ДИОКСИПИРАЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D231/28 

Предлагается способ получения не оиисанны.х в литературе 3-алкпл- или З-арил-4-оксиили -4,5-д11оксиииразолов взапмодействием а-ацстокси-р-дикетонов o6meii формулы I или а-ацотоксиаиилуксусыых эфиров обш,еГ формулы II R -СО -СП - СО -RI,

ОСОСП,

I

- СП - СООСоП,,

ососп, II

где R, RI и R2-алкил или арил, с гидразингидратом в водном пли спиртовом растворе при 25-ЮО С. Выход иелевых продуктов 50-75%.

Исходные а-ацетокси-|3-днкетоны и а-аиетокси-р-кетоэфиры могут быть легко нолучены с выходом 45-60% при окислении соответствующих аиплуксусных эфиров тетраацетатом свинпа в уксуснокислом растворе (Бег., 56,1375/1923).

Пример 1. Получение 3,5-диметил-4-оксипиразола.

ла.Кдении смеси до комнатной темиературы отфильтровывают и промывают эфиром или бензолом. Быход продукта 5,3 г (,5%). Это бесцветные кристаллы с т. ил. 176-177 С (из

воды).

Пример 2. Получение 3-метнл-4,5-диоксипиразола.

К 30 г а-аиетоксиаиетоуксусноэтплового эфпра прибавляют 32 г 25%-ного гпдразингидрата пли 25 г его З2д|-иого спиртового раствора. При этом наблюдается разогревание с.меси до 40-50 С и иосле охлажден1 я до комнатной темиературы выделение крнстал,1ов, которые отфильтровывают и промывают

60 М.1 спирта и 50 .if. сухого эфира. Быход продукта 10,5 г (54%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 183-185 С (из воды). Пайдено, %: X 24,53; 24,69. С,П,,ХоО.,.

Вычислено, % : N 24,56.

Пример 3. Получеиие 3-н-нон1 л-4,5-д1Юксипиразола.

1 2 г а-аиетоксп-н-капрпноилуксусноэтилового эфира прибавляют 1,5 s 25%-ного гпдразингидрата. Реакииоиную смесь нагревают

эфиром. Выход продукта 1 г (54%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 155-15б°С. Найдено, %: N 12-71; 12,51.

Ci9H22N2O2.

Вычислено, %: N 12,38.

Пример 4. Получение хлоргидрата 3-фенил-4,5-диоксиииразола.

Смесь 26,4 г а-ацетоксибензоилуксусноэтнлового эфира и 33 г 25%-и о го гид рази в гидрата иеремешивают 2 час при 20-25°С, затем нагревают 30 мин иа кипящей водяной бане и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 100 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18), затем высушивают и промывают бензолом. Выход продукта 14,3 г (52%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 165-167°С.

Найдено, %: С 4G,90; 46,89; Н 4,86; 4,97; N 12,45; 12,72.

СоНзМгОг НС1 HjO.

Вычислено, %: С 46,86; Н 4,80; N 12,14.

Предмет и з о б р е т е н и я

Способ получения 3-алкил- или З-арил-4-окси- или -4,5-диоксмниразолов, отличающийся тем, что а-ацетокси-р-дикетоны обш,ей формулы I или а-ацетоксиацилуксусные эфиры общей формулы П R -СО -СП -СО -RI, I

ососп, I

R2 - СО - СН -- СООС.,Н,,

ОСОСНз

II

где R, RI и R2 - алкил или арил, подвергают взаимодействию с гидразингидратом в водном или спиртовом растворе при 25-100°С с последующим выделением целевых продуктов известными способами.