СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРИЛСУЛЬФОЛАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D333/48 

Изобретение отпосится к способу сннтеза 3-арилсульфоланов, кото)ые могут iiaiiTii применение в качестве полупродуктов для получения красите/icii, поверхностно-активных веществ, лекарственных препаратов п т. д.

Предложен способ, состоящий в том, что сульфоланиловый эфир арилсульфокислоты иодвергают взаимодействию с ароматическил углеводородом при 20-80 С в избытке ароматического углеводорода.

Процесс проводят в присутствии хлористого алюминия; соотношение эфира арилсульфокислоты к хлористому алюми пио равно 1 : 2.

Прнмер 1. Получение фенилсульфолана.

В реактор, С11абженный мещалкой, обратным холоднльннко.л; с хлоркальниевой трубкой, термометром и вводом для загрузки хлористого алюминия, иомещают 7,0 г (0,024 моль) тозилата сульфоланола-3 н 60 .ил абсолютного бензола. К раствору ири перемешивании порциями добавляют 6,0 г (0,045 моль) хлористого алюминия. После прекрагцеиия выделеиия хлористого водорода смесь Hai-ревают ири 80°С 2 час для нолного завершения реакиии, о чем судят ио исчезновенню нятна тозилата на хроматограмме в тонком слое окиси алюминия. Реакииоиную массу обрабатывают на холоду (0°С) разбавленной 10%-Hoii соляной КИСЛОТО11. Образовавшиеся два слоя разделяют. Водиый слой

экстрагирую т беизолом. Бензольный слой и бензольные вытяжки водного слоя объединяют и после осушки хлористым кальцием упаривают в вакууме водоструйиого насоса. Остаток 2,8 г (60%), flo данным тонкослойной хроматографии, представляет собой 3-феннлсульфолан. После перекристаллнзаиии из метанола продукт илавится при 95-96°С.

Пайдеио, %: С 61,36; П 6.43; S 15,87.

Cion,202S.

Вычислено, %; С 61,22; П 6,13; S 16,36.

В ПК-сиектре продукта имеются характеристические частоты (С-С) ароматического кольца при 1500, 1615 C.H-I, (С - П) и Оо-груииы нри 1125, 1290-1310 C.M-I.

Пример 2. Получение метилсульфоланилбензола.

По описанной выше методике из 7,25 г (0,025 моль) тозилата сульфоланона-3 ) 60.uj толуола в ирис тсгвии 5,4 г (0,37 моль хлористого алюминия иолучено 4,2 г остатка, из которого перегонкой получено 3,4 г смеси изомеров метилсульфолаиилбензола с т. кнн. 113-Пб С при 7 В П1 -спсктре продукта имеются характеристические частоты при 1520, 1590, 1615, 1125,, 1310 ciri.

чили 3,5 г остатка, из которого перекристаллизацией из метанола с активироваииым углем выделен диметилсульфоланилбензол с т. пл. 119-120°С.

Найдено, %: С 64,49; Н 7,05; S 14,30.

Ci2HioO2S.

Вычислено, %: С 64,25; Н 7,19; S 14,30. ИК-сиектр содержит частоты при 1580, 1620, 1640 сж-1.

б) Из 7,2 г (0,025 моль тозилата сульфоланола-3, 60 мл к-ксилола и 5,0 г А1С1з получили 3,6 г остатка, из которого иерекристаллизацией выделен диметилсульфоланилбензол с т. пл. 78,5-79,5°С.

Найдено, %: С 64,31; Н 7,17; S 14,44.

CisHieOaS.

Вычислено, %: С 64,25; Н 7,19; S 14,30.

ИК-оиектр содержит частоты при 1515, 1625, 1140, 1320 сж-1.

П-ксилола и 5,0 г А1С1з получили 4,4 г остатка, из которого иерекристаллизацней выди.мети лсульфо л ани.л бензол

делили диметилсульфолани.лОензол с т. ил. 80-81°С. %: S 14,21.

Найдено,

.

%: S 14,30. Вычислено,

ИК-спектр содержит частоты при 1510, 1580, 1600, 1620, 1135, 1320 c.ir i.

Аналогично могут быть получены другие алкнлсульфоланилбензолы, сульфоланилнафталии, сульфоланилииден и другие сульфоланил-ароматические системы.

Нредмет изобретения

Сиособ иолучения 3-арилсульфоланов, оглича/ощийся те.м, что сульфоланиловый эфир арилсульфокислоты подвергают взаимодействию с ароматически.м углеводородом при те.мпературе 20-80°С в присутствии хлористого алюминия и при соотношении его и сульфоланилового эфира арилсульфокислоты, равном 2:1, с последующим выделением целевого иродукта известиыми прнема.ми.