СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-СУЛЬФОЛАНИЛАМИНОКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07D333/48 C07D333/30 

Изобретение относится к области получения биологически активных веществ н синтеза комплексообразователей.

Предлагается способ получения N-сульфоланиламинокислот, заключаюидийся во взаимодействии сульфолена-3 с аминокислотами и гидроокисью щелочного .металла. Образовавшуюся натриевую соль N-сульфоланиламинокислоты без выделения переводят в соответствующую аминокислоту подкислением эквилюлекулярным количеством серной кислоты.

Пример 1. N-сульфоланил-ос-аминопроиионовая кислота.

В химический стаканчик загружают 3,4 г (0,0382 моль) сс-а.миноиропионовой кислоты, 1,6 г (0,04 моль) гидроокиси натрия и 10 мл воды. После растворения осадка к с.меси добавляют 4,5 г (0,0382 моль) сульфолена-3, и реакционную массу прогревают ири 50-60°С 10-15 мин до образования гомогенного раствора, который затем концентрируют в вакууме (100 мм) при 50-70°С. В полученную вязкую массу вводят 20 мл 2н. серной кислоты. При этом выпадает осадок, который отфильтровывают через сутки.

Получают 5,8 г (0,028 моль) N-сульфоланил-а-аминопропионовой кислоты с выходом 740/0. В ИК-спектре присутствуют полосы: 1125 и 1320 см-1 (ЗОа-группа), 2750 и 1620 см (NHs-rpynna), 1590 (С 0группа в - СОО) и отсутствуют полосы: 3300-3500 с. (свободная -NH-rpynna) и 1750 (колебаиия свободной - СООНгруппы).

С 40,53; 40,68; Н 6,05; 6,07;

Найдено,

/о:

S 15,08; 15.32. QnisOiSN.

Вычислено, я/о: С 40,58; Н 6,32; S 15,32. .мер 2. Х-сульфоланил-р-аминопропионовая кислота.

Аналогично примеру 1 из 2,2 г (0,) |3-аминопропноновой кислоты, 1 г (0,025 моль) гидроокиси и атрия в 10 мл воды и 2,9 г (0,0246 моль) сульфолена-3 пол чают прилодкислении реакщюнной массы 12,5 мл 2 п. раствора серной кислоты 3,2 г (0,0155 люль) Х-сульфоланил-|3-амииопропиоиовой кислоты с вы.ходо.м 63п/о- В МК-епектре присутствуют полосы: ИЗО и 1320 cui (802-групиа), 2770 и 1663 слг-1 (Nli+2-группа), 1540- 1560 C.U-1 (С 0-группа в -СОО), и отсутствуют полосы: 3300-3500 см (свободная ХП-груипа) и 1750 c. (свободная - СООН-группа).

Найдено, о/о: С 40,67; 40.96; Н 6,18; 6.39; S 15,50; 15,60. CTHisO SN.

Аналогично нз 4 г (0,03 моль а-аминокапроновой кислоты, 1,2 г (0,03 моль гидроокиси натрия в 10 мл воды и 3,6 г (0,03 моль) сульфолена-3 получают при подкислении 15 мл 2 н. серной кислоты 3,9 г (0,016 моль) N-сульфоланил-сб-амииокапроновой кислоты с выходом 52Э/0. В ИК-спектре присутствуют нолосы: 1128 н 1315 слг-1 (8О2-группа). 2750 и 1630 (-Н1-Г2-групна) и 1585 (С О-группа в -СОО), и отсутствуют полосы 3300-3500 СЛГ1 (свободная NH-rpyHпа) и 1750 (свободная - СООН-группа).

Найдено, о/о: С 48,62; 48,04; Н 7,45; 7,39; S 12,91; 12,91.

CioHigOiSN.

Вычислено, о/о: С 48,17; Н 7,68; S 12,89.

Пример 4. N-сульфонил-е-аминокапроновая кислота.

Аналогично из 4,6 .$ Д.0,0123 моль е-аминокапроновой кисдоты,-0, (0,0125 моль гидроокиси . натрия в 5 -м-л воды и 1,4 г (0,0120 моль сульфолена-3 при подкислении 6,2 мл 2 н. раствора серной кислоты получают 1,6 г (0,065 моль N-сульфоланил-е-аминокапроновой кислоты с выходом 540/0- В ИК-спектре присутствуют полосы: ИЗО и 1315 (SOz-rpynna), 2760 и 1655 см (-NHVrpynиа) и 1540 (С О-группа в -СОО) и отсутствуют полосы: 3300-3500 (свободная -NH-rpynna) и 1750 сж (-СООНгруппа) .

Найдено, «/о: С 48,29, 47,87; Н 7,51, 7,43; S 12,70; 12,80.

CioH.sOiSN.

Вычислено, о/„: с 48,17; Н 7,68; 12,89.

Нример 5. N-сульфолаииламинодиуксусиая кислота.

Из 4 3 (0,03 моль аминодиуксусной кислоты, 2,4 г (0,06 моль гидроокиси натрия в 15 мл воды, 3,6 г (0,03 моль сульфолепа-3 и 30 мл 2 н. серной кислоты по вышеописанной методике получают 5,6 г (0,0225 моль N-сульфоланиламинодиуксусной кислоты с выходом . В ИК-сиектре присутствуют полосы: ИЗО и 1325 С;И-1 (5О2-группа), 2410- 2450 см-- (NH-груипа), 1570-1590 of-i (С О-групиа в -СОО-), и 1750 слг (С О в свободной - СООН-группе).

Найдено, Vo: С 38,48; 38,35; Н 4,97, 4,94; S 12,70.

CsHisOgSN.

Вычислеио, «/о: С 38,24; Н 5,22; S 12,76.

Нредмет изобретения

Способ получения N-сульфоланиламинокислот, отличающийся тем, что сульфолен-3 подвергают взаимодействию с аминокислотой и гидроокисью ш,елочного металла при 50- 60°С с последующей обработкой реакционной массы серной кислотой и выделением целевого продукта, например фильтрацией.