СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТР.АМЕТИЛЕНДИОКСИДИСУЛЬФОН- МЕТИЛЦИКЛОГЕКСКЛМЕТАНА Советский патент 1966 года по МПК C07C317/12 C07C315/00 

Способ получения тетраметиленДиоксидисульфоиметилциклогексилметана является новым. Он состоит в том, что к насыщенному раствору гипосульфита прибавляют ос.а-дихлордиметиловый эфир этиленгликоля. На полученный тетраметилендитиоеульфат действуют метилциклогексаноном и спиртовым раствором хлористого водорода с последующим окислением полученного меркаптола перманганатом калия в уксусной кислоте до целевого продукта.

Примеры

Получение тетраметилендиоксидитиосульфата. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 248 г гипосульфита и добавляют 150 мл воды, размешивают 10 мин и к полученному насыщенному раствору гипосульфита через капельную воронку по каплям при перемешивании добавляют 238 г а,а-дихлордиметилового эфира этиленгликоля. Реакцию ироводят при охлаждении колбы ледяной водой. Для завершения реакции после добавления всего количества хлорэфира смесь перемешивают еще 10 мин и оставляют на 6 час.

кристаллический осадок, т. е. тетраметилендиоксндитиосульфат, сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60°С. Выход 190 г.

Полученныйтетраметилендитиоеульфат

был применен для синтеза меркаптола, а из последнего при последовательном окислении получен дисульфон.

Получение меркаптола п з метилц и к л о г е к с а н о п а и т е т р а м е т п л е пд и о КС ид и т и о су л ь ф а т а. В широкогорлую колбу емкостью 500 мл с притертой пробкой всыпают 25 г растертого в тонкий порошок тетраметилепдпоксидптиосульфата, прибавляют 7,84 г метилциклогексанона и при

наружном охлаждении н частом взбалтывании прибавляют 50 г этилового спирта, содерл ащего 20% хлористого водорода. Содержимое колбы каждые 15-20 мин энергично взбалтывают в течение 6 час, после чего оставляют

на некоторое время, затем содержимое колбы, состоящее из раствора меркаптола в спирте и осадка минеральных солей, выливают в 2 л холодной воды и оставляют стоять образовавшуюся эмульсию на 12 час. Меркаитол отделяют от минеральных солей па воронке Бюхдиоксидисульфидметан имеет характерный неприятный заиах. Плохо растворяется в холодной воде, спирте, эфире, ацетоне и уксусной кислоте, хорошо растворяется в хлороформе, четыреххлористом углероде и в горячем бензоле. Температура плавления 122-123°С. Найдено, % С - 53,92; Н - 8,16; S 25,43. Вычислено, %: С - 53,23; Н - 8,06; S - 25,81. Окисление м е р к а п т о л а в т е т р ам е.т и л е и д и о к с и д и с у л ь ф о Н м с т и лци кл о г е КС и л м ет а Н. Реакцию окисления проводят при комнатной температуре в двухгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником. Порядок подачи реактивов указан в таблице. Для завершения реакции окисления содержимое колбы нагревают на водяной бане при температуре 40-45°С. По окончании окисления реакционную смесь нерепосят на воронку Бюхнера, двуокись марганца отфильтровывают от жидкости и обрабатывают затем дважды кинящей водой. Из этих вытяжек но их охлаждении выпадает дисульфо}. Его отфильтровывают, а фильтрат, получающийся при этом, соединяют с фильтратом, полученным при фильтрации перекиси марганца, и упаривают эту жидкость до одпой четверти первоначального объема. Из унаренной жидкости но ее охлаждении вновь вынадает небольшое количество кристаллов. Для нолного отделения полученных дисульфонов от двуокиси марганца после обработки двуокиси марганца кипящей водой оставшийся осадок при фнльтрации вновь экстрагируют горячим бензолом в анпарате Сокслетта. Кристаллы дисульфонов, полученные при вышеописанной обработке, собирают вместе и изучают их константы. Тетраметилендиоксидисульфонметилцикло гексилметан является белыми кристаллами, не имеет никакого занаха. Выход 2,7 г, температура плавления 127-129°С. Для CiiH2o06S2 найдено, %: S - 20,95; вычислено, % S - 20,51. Предмет изобретения Снособ получения тетраметилендиоксидисульфонметилцнклогексил метана, отличающийся тем, что насышенный раствор гипосульфита обрабатывают. сб,с/-дихлордиметиловым эфиром этилепгликоля, на полученный при этом продукт действуют метилциклогексаноном в присутствии спиртового раствора хлористого водорода с носледуюшим окислением нолученного продукта перманганатом калия в уксусной кислоте.