СПОСОБ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛИ ЖИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C11C3/12 B01J23/44 B01J25/02 

Известен способ гндрогеннзанни растительных масел и жиров в растворителях в присутствии скелетного никелевого катализатора.

Для увелнчеи,ня скорости нроиесса и его избирательностн предложенн1 1н снособ предусматривает использование около 0,1 вес. % скелетного ннкелесого катализатора, промотированиого палладием.

Мнкельпалладиевые сплавы готовят но следуюгцей методике. Например, 200 г металлического алю.мин.ия в виде нрута длиной до 50 мм и толщжюй 8-10 мм помещают в кварцевый илн корундизированный тигель и нагревают в высокочастотной нечн. При достиженнн расплавления алюмин.ня (1000-1200°С) п раснлав добавляют 199 г никеля н 1,0 г налладня в виде тщательно перемешанной механичесю однородной смесн. При этом температура подннмается до 1650-1700 С, ее поддерживают па этом уровне при перемеишваиии расплавленной смссн высокочастотным полем в течение не менее 5 мин. Зате.м расплав быстро выливают в спеииально подготовленные граф гговые изложницы, где сплав са.опроизволь)ю остывает. После этого сплав дробят, просеивают через сито ЛЬ 60, и фракцию не больше 0,25 мм исиользуют для работы. Акт 1вируют катализатор вьпцелачиванием .сплава, в основном ,-ным водным раствором едкого натра нрн 20--100С в течение 1 час.

Катализатор отгчытьн до не1 тральноГ1 реакциц. и трижды иро;мытый этанолом в среде раствор1Пе.1я, помен1ают в автоклав, куда затем вл1гва1от растигелыюе масло.

IIpiiMep 1. 2гК1 -Pd (0,5% Pd) выщелачивают 20С II течение 15 час: растворителем служит этанол (210 мл); хлоикового масла бе)ут 210 M.I, температура опыта бОС: давление iO ant. Подное число масла за 20 мин сии/кается со 110 до 65. Полученный саломас нмеет т. нл. , количество транснзокислот 14,5,,: лииолевон кислоты 4%.

Пример 2. -Pd (1% Pd) выщелачивают при 20°С в течение 16 -юс: растворителем служит смесь метилэтилкето - /-/ - гентаи (1:1) 200 .i;..; хлопкового масла берут 200 .«.г; температура опыта давление 10 ати. Подное число масла снижается за 5 мин до 65. В этих же условиях в присутствии ске.четиого никеля без наллад.ия для достижсния и. ч. 65 требуется G2 мин.

В таблице представлены даииые но гидрнрова, хлоикового масла на Ni - Pd кататизаторах в гидролиз11:тм спирте ири ш давлении 9 ати. Катализаторы выщелачивают нрн

Катализатор выщелачивают при комнатной температуре ,в течение 15 час.

Из таблицы видно, что с увеличением содержания палладия активпоеть нромотированных катализаторов возраетает. Однако сопоставление активностей катализаторов (см. табл., примеры 2 и 7) показывает, что увеличение количества палладия в катализаторе в 100 раз приводит к повышению активности катализатора приблизительно в 2 раза. Почти такой же эффект, достигается ири выщелачивании Ni - Pd катализатора при комнатной температуре (см. примеры 4 и 8). На основании иолучениы.х данных можно заключить, что иаиболее рентабельным для иредлагаемого проиесса является катализатор Ni - Pd, содержащий 0,1% палладия.

При выяснеиии оптимального режима гидр.ирования установлено, что скорость реакции резко возрастает с увеличением давления водорода в системе от О до 10 ати, затем до

25 ати наблюдается более плавное ускорение ироцесса и выше 25 ати, вилоть до 120 ати, - иезиачительное увеличение скорости реакции. Пр:И изучении зависимости скорости гидрирования от температуры опыта (давление 9 ати) найдено, что увеличение температуры с 20 до 60С приводит к ускорению ироцесса в 25- 30 раз. Повышение те мпературы опыта до 85°С вызывает снижение скорости реакиии. В иоследнем случае отмечается такая же скорость гидрирования, как при 50°С.

Таким образом, оптимальными условиями гидрирования хлопкового масла являются: Тс мпература процесса , рН 10 атм. Из всех исследованных растворителей наибольшая скорость наблюдается при ;1спользовани1И /i-геитана. В порядке увеличения скорости гидрирования растворители располагаются в следующем соотношении: экстракционный бензин - изопропанол, метшлэтилкетон - н-гексан, гидролизный спирт - н-гептан, равном 1:1, 1:1,2:1,4:1,6: 2,1. Гидрирование в с.мешанных растворителях ие приводит к заметному уско-роиию ц.роиесса.

Пред м е т изобретен и я

Сиособ гпдрогепизации растительных масел и жиров в растворителях в присутствии екелетного никелевого катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости и избирательности процесса, скелетный никелевый катализатор промотируют палладием в количестве около 0,1 вес. %.