Известен способ получения /г,«-диметилтиодифенилметана, состоящий в ТОМ что метилфенилсульфид подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при температуре 70-80°С. Выход продукта низ.кий.
Для увеличения выхода целевого продукта предлагается процесс прО:водить в присутствии катализатора - колшлекса фтористого бора с Ортофосфорной кислотой или диэтиловым эфиром или безводной ортофосфорной кислоты.
Пример 1. п, «-Диметилтиодифенилмета:н.
К смеси 39,4 г метилфенилсульфида и 5,6 г кОМплекса ВРз НзРО4 при температуре 80°С и перемеши1вании в течение 1 час прибавляют 2,52 г монохлорметилового эфира. После этого смесь продолжают интенсивно перемешивать 10 час, обрабатывают водой, 5%НЫМ раствором соды, высушивают и перегоняют. Получают 7,0 г, ,или 86% (от теории) п, «-диметилтиодифенилмета.на с т. пл. 63,5- 64°С.
Пайдено, %: S 24,34; 24,52.
CisHieSa.
Вычислено, о/о: S 24,63.
При использовании в каче1стве катализатора безводной ортофосфорной кислоты выход /гл-диметилтиодифенилметаиа составляет 62% (от теории).
Пример 2. «,п-Диэтилтиодифеиилметан.
К смеси 27,6 г этилфенилсульфида и 2,84 г комплекса при температуре 80°С и энергичном перемешивании прибавляют в течение 1 час 1,6 г монохлорметилового эфира. Смесь дополнительно перемешивают 10 час при той же температуре. После соответст)Вующей обработки получают 4,5 г (78%от теоретического вы.хода л,/г-диэтилтиодифенилметана с т. пл. 40,5-41,3°С.
Пайдено, %: S 22,22; 22,32.
С-17.20Ь-.
Вычислено, %: S 22,23.
П р и Л е р 3. 1,1-п,«-Диметилтиодифенилэтан.
К смеси 62,1 г метилфенилсульфида и 8,3 г комплекса ВРз НзР04 при температуре 60°С и энергичном перемешивании прибавляют 6,83 г а-хлорэтилбутилового эфира, и продолжают перемешивание смеси при той же температуре в течение 5 час. После соот;ветствуюш,ей обработки получают 13,7 s (97% теории) 1,1-/1,я-диметилтиодифенилэтана с т. пл. 43,5-44°С.
Найдено, %: S 23,48; 23,14.
С1бП1852.
Вычислено, %: S 23,39.
метилтиодифанилэтана составляет 60% (от теории).
Пример 4. 1,1-/г,«-Диэтилтиодифе1Нилэтан.
3,92 г безводной ортофосфор.ной кислоты насыщают при кодмнатной температуре 3,1 г фтористого бора. К Образовавшемуся при этом ВРз НзРО4 добавляют 55 г этилфенилсульфида. Температуру смеси ловышают до 60°С и при (Перемешивании прибавляют в течение 1 час 5,47 г хлорэтилбутилового эфира. Затем смесь дополнительно перемешивают при той же температуре 5 час, и после соответствующей обработки получают 10,95 г (90,3% теории) 1,1-л,/г-диэтилт,иодифенил:этала с т. пл. 44,7-45,2°С.
Найдено, %: S 20,81; 20,83.
Ci8H22S2.
Вычислено, %: 521,19.
Аналогично можно получать вещества ряда л,п-,диалкилтиодифвнил1метана с выходом до 97% (от теории).
л,п-Диалкилтиодифенилметаны легко и с хорошим выходом (84-97%) окисляются в п,/г-диалкилсульфонилдифенилметаны, которые «по аналогии с известными подо/бното типа еещест1вами могут быть использованы для извлечения ароматических соединений из насыщенных углеводородов нефти.
Предмет изобретения
Способ получения /г/г-диалкилтиодифенилметанов взаимодействием алкилфенилсульфида с а-хлоралК1иловъш эфиром при нагревании до 80°С, отличающийся тем, что-, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии Катализатора - комплекса фтористого бора с ортофосфорной кислотой или диэтиловым эфиром или безводной ортофосфорной кислоты.
