органический слой отделяют, а водный трижды зстрагируют эфиром. Далее органические вытяжки объединяют, промывают водой до нейтральной среды и высушивают сульфатом магния. Зфир и бензол отгоняют при атмосферном давлении, а феноксиуксусную кислоту или ее эфир и продукты реакции - в вакууме. Пример 1. Метанбис (феноксиуксусная кислота). К смеси 10 г (0,065 моль) феноксиуксусной кислоты и 1,3 г (0,013 моль) фосфорной кислоты в 10 мл укусусной кислоты, нагретой до 60°С, при неремешивании в течение 1 час прибавляют смесь 1,12 г (0,014 моль) а-хлорметилового эфира в 10 мл укусусной кислоты и неремешивают еще 4 час при этой же температуре. Затем обрабатывают по приведенной выше общей методике и получают 3,5 г (80%) целевого продукта в виде кристаллов, т. пл. 201-202°С. Пример 2. Диметиловый эфир метанбис(феноксиуксусной кислоты). К смеси 10 г (0,06 моль) метилового эфира феноксиуксусной кислоты и 1,3 г (0,013 моль) ортофосфорной кислоты, нагретой до 80°С, в течение 0,5 час при интенсивном перемешивании приливают раствор 1 г (0,0125 моль) ахлорметилового эфира в 5 мл бензола, после чего смесь перемешивают еще 1 час и обрабатывают по общей методике. Получают 3,6 г (85%) целевого продукта в виде кристаллов, т. пл. 65-66°С, т. кип. 275-280°С/4 мм рт. ст. Пример 3. Диметиловый эфир 1,1-бутанбис (феноксиуксусной кислоты). В 2 г (0,02 моль) ортофосфорной кислоты пропускают трехфтористый бор до насыщения (1,8 г или 0,026 моль). К образовавшемуся комплексу прибавляют 16,5 г (0,1 моль) метилового эфира феноксиуксусной кислоты и к этой смеси при и хорошем перемешиваНИИ в течение 1 час прибавляют 2,45 г (0,02 моль) сс-хлорбутилметклоЕого эфира. После прибазлеш-ш хлорзфира реакционную смесь неремешивают еще 2 час при iCOC. Смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают D 20 мл ледяной воды и добавляют 30 мл эфира. Органической слой отделяют, промывают последовательно 2%-ным раствором соды до щелочной среды промывных вод, а затем водой до нейтральной среды. высушивают хлористым кальцием и перегоняют. Эфир отгоняют при обычном давлении, а продукты реакции - в вакууме. Получают 3,8 г (50%) целевого продукта, т. кип. 260- 262-С/4 мм рт. ст., 1,5430. Пример 4. Диметиловый эфир циклогексилметаибис (феноксиуксусной кислоты). К комплексу ВРз-НзР04 (2 г или 0,02 моль НзРО4 и 1,8 г или 0,026 моль BFg), приготовленному, как в примере 3, прибавляют 16,5 г (0,1 моль) метилового эфира феноксиуксусной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 120°С и в течение 1 час прибавляют 3,25 г (0,02 моль) а-хлор-а-циклогексилдиметилового эфира, после чего перемешивают еще 5 час при 120С и обрабатывают по приведенной выше общей методике. Получают 4,8 г (60%) целевого продукта, т. кип. 294- мм рт. ст., 1,5524. Пример 5. Диметиловый эфир фенил- метанбис (феноксиуксусной кислоты). 16,5 г (0,1 моль) метилового эфира феноксиуксусной кислоты прибавляют к комплексу ВРз-НзР04 (состава 2 г или 0,02 моль НзРО4 и 1,8 г или 0,026 моль ВРз), нагревают при перемешивании до 100°С и прибавляют в течение 1 час 3,13 г (0,02 моль) а-хлорбензилметилового эфира. Затем реакционную смесь перемешивают еще 2 час при этой же температуре, обрабатывают, как приведеио выще, и получают 6,1 г (77%) целевого продукта, т. кип. 299-301°С/2 мм рт. ст., я| 1,6821. Предмет изобретения 1.Способ получения феноксиуксусных кислот диарилметанового ряда или их эфиров, отличающийся тем, что феноксиуксусную кислоту или ее алкиловые зфиры подвергают взаимодействию с сс-хлорэфирами жирного, али1,иклического и ароматического рядов в присутствии в качестве катализатора , ВРз-НзРО, BP3-O(C2Hs)2 или ВРз с последующим выделение:, целевого продукта извест1;ь;ми приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия феноксиуксусной кислоты с о;-хлорзфирами проводят в среде уксусной ки-слоты.
Авторы
Даты
1975-02-05—Публикация
1972-09-04—Подача