СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ 1,1-ДИАРИЛЦ,ИКЛОПЕНТАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C39/17 C07C43/21 

Изобретение относится к области органического синтеза диарилциклопарафииов, которые могут быть пснользованы в качестве модельных соединений и промежуточных продуктов для получения высокомолекулярных соединеНИИ.

Известен способ получения симметричных иЬднарилииклопептаиов иутем взаимодействия алкилфениловых эфиров с циклопентаном и присутствии кислотного катализатора. Выход12--20%.

Предлагается сиособ иолучеиия не онисаииых ранее несимметричных 1,1-Диарилцнклопентанов -путем арилцнклоалкнлирования фенолов или их алкиловых эфиров 1-арплциклонентенами в нрисутствии кислотных катализаторов ири молярных соотношениях 2-7 : 1 : : 0,2-0,5, температуре 20-80 С и времени реакции 5-7 час. Лучшие результаты получают при нримепении комплексного катализатора ВРз-ИзРО.,.

Предлагаемый способ нрост в исполиении, проводится в одну стадию, не требует сложной аннаратуры и позволяет получать песимметричные 1,1-диарплциклопе11таиы высокой чистоты с выходом 79-81% от теорнп.

В лабораторпых условиях для реализации способа .используют трехгорлую круглодонную колбу-реактор с мешалкой, термометром н капельной воронкой. В колбе предварительно приготовляют комплекс ВРз-НзРО. иутем иасьпцения безводной ортофосфорной кислоты фтористым бромом. Затем к приготовленному комплексу добавляют фенол или алкилфе1И1ловьп эфир и при иеремеип1вапии и задаппоГ температуре из капельной воронки прибавляют 1-арилцнклопеитен в течение 1 час. Далее реакционную смесь дополнительно перемеши аи)т 4-6 час, разбавляют водой, органичеcKiiii сло отделяют, а водный - дважды экстрагиПЮг небольшими порциями эфпра. Э(|)ирные экстракты промывают последовательно водоГ|, lU7o-HbiM );icTBOpOM соды, снова водой и сушат иад СаСЛо. Эфпр и не встунив1иие в реакц ио реагенты отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме.

П р и м е р 1. Получение 1-феиил-1-(/г-окси(Ьенил) -циклонеитапа.

К смеси 47,0 г (0,5 моль фенола н 5.3 г (0,03 моль комплекса ВРз-ПзРО.ь нагретой до 55-60 С. прибавляют в течеп1 е 1 час 14,5 г (0,1 моль) Ьфенилциклоиеитепа. Смесь неремепп1вают enie 4 час при той же темиературе, обрабатывают, как указано в o6meii методике, и получают 18,8 г (79% от теории) 1-феипл-1-(/г-оксифенил) -цпклопептаиа, т. кип. ,5 мм рт. ст., бесцветные пглы, т. ил. 72-72,5°С.

Пример 2. Получение 1-фенил-1-(п-метоксифенил) -диклопентана.

К. смеси 54,0 г (0,5 моль анизола и 5,3 г (0,03 моль комплекса ВРз-НзРО4, нагретой до 55-60°С, прибавляют в течение 1 час 14,5 г (0,1 моль 1-фенилциклопентена. Смесь переMeujUBatOT еще 5 час при той же температуре, обрабатывают, как указано в общей методике, и получают 20,4 г (81% от теории) 1-фе11нл-1(/г-метоксифенил)-циклонентана, т. кин. 160- 16 PC/1,5 мм рт. ст., т. пл. 42-42,5°С.

Найдено, %: С 85,57; Н 7,98.

CisHjflO.

Вычислено, %: С 85,67; Н 7,99.

Для реакции можно применять различные фенолы и алкнлфеннловые эфиры, а также 1арилцнклонентеиы и получать соответствующие несимметричные 1,1-диарилциклопеитаны.

Пред м е т и з о б р е т е н и я

1.Способ получения несимметричных 1,1-диарилцнклоиентанов, отличающийся тем, что фенолы или их алкилоные эфиры иодвер ают взаимодействию с 1-арилциклопентеиами в присутствии кислого катализатора, ианрнмер ВРз-Н.зРО.1, с последу1ои1им выделением целевого иродукта «звеет ыми и 1иемами.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-80°С.