БИБЛИОТЕКА fM. Кл. С 07с 13/16УДК 547.592-125:541.63 (088.8) Советский патент 1973 года по МПК C07C13/28 C07C2/86 

1

Изобретение относится к синтезу диарилциклопа.рафинов, которые могут быть использованы в качестве модельных соединений и промежуточных продуктов для получения высокомолекулярных соединений.

Известен снособ получения 1,1-диарилциклогексанов, заключающийся в том, что фенол ИЛИ анизол подвергают взаимодействию с циклогексаноном при -50°С в присутствии комплекса ВРз-ИзР04 ири молярном соотношении реагирующих веществ к катализатору 6:1:1. Выход 1,1-бис-(4-метоксифенил)-диклогексана 30% от теории.

С делью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу фенол или алжилфениловые эфиры подвергают взаимодействию с Ьарилдиклогексенами в присутствии катализаторного комплекса ВРз-НзРО4, причем фенол или алкилфениловые эфиры, 1-арилциклогексеи и катализатор желательно брать в молярном соотношении 3 - 7:1: : 0,2 -0,5.

Способ прост в исполнении, одностадиен, не требует СЛОЖНОЙ аппаратуры и позволяет получать 1,1-диарилциклогексаны высокой чистоты с выходами 86-91% от теории.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В трехгорлой колбе-реакторе, снабженной .мешалкой, термометром и капельной воронкой, предварительно приготовляют комплекс ВРз-НзРО4 путем насыщения безводной ортофосфорной КИСЛОТЫ фтористым бором. К полученному комплексу прибавляют фенол или

алкилфениловый эфир и затем при перемешивании и заданной температуре из капельной воронки в течение 1 час добавляют 1-арилциклогексен. В случае исиользоваиия кристаллических олефинов прибавляют раствор последних в равном объеме четыреххлористого углерода. Реакционную смесь дополнительно перемешивают при той же температуре 3- 4 час, разбавляют водой, органический слой отделяют, а водный - дважды экстрагируют

небольшими порциями эфира, эфирные экстракты промывают последовательно водой, 10%-ным раствором соды, сиова водой и сушат над CaClz. Эфир и не вступившие в реакцию реагенты отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают. Строение 1,1-диарилциклогексанов подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроокопии.

Пример 1. 1-Фенил-1-(п-оксифенил)-циклогексаи.

К смеси 47,0 г (0,5 моль) фенола и 5,3 г (0,03 моль) комплекса ВРз-НзРО4, нагретой до 55-60°С, прибавляют в течение 1 час 15,8 г (0,1 моль) 1-фекилциклогексена, после

чего перемешивают смесь еще 3 час при той

же теМПературе и обрабатывают, как указано в общей .методике. Получают 22,4 г целевого продукта IB виде бесцветных игл, т. пл. 125,5- 12б°С (из смеси актан-толуол). Выход 89% от теории.

Найдено, %: С 85,80; Н 7,97. CigHaoO

Вычислено, %: С 85,67; Н 7,99.

Пример 2. 1-Фенил-1-(/г-метоксифенил)циклогексан.

К смеси 54,0 г (0,5 моль) анизола и 5,3 г (0,03 моль) комплекса ВРз-НзР04, нагретой до 5.5-60°С, прибавляют в течение 1 час 15,8 г (0,1 моль Ьфенилщиклогексена, после чего перемешивают смесь еще 4 час при той же теМПерату.ре и обрабатывают по общей методике. Получают 23,9 г целевого продукта в виде бесцветной вязкой жидкости, т. кил. 189-190°С/3 мм рт. ст., ng 1,5867; df 1,0861. Выход 90% от теории.

Найдено, %: С 85,60; Н 8,29. MRo 82,26.

Ci9H220

Вычислено, %: С 85,67; Н 8,32. MRo 82,17.

При.мер 3. 1-(ж-Хлорфенил)-1-(/г-оКСИфенил)-ци1К ЛОгексан.

К смеси 23,5 г (0,25 моль) фенола и 4,5 г (0,025 моль) комплекса ВРз-НзР04, нагретой

до 65-70°С, Прибавляют в течение 1 час 9,65 г (0,05 моль) 1-(л -хлорфенил)- циклогексена, после чего смесь перемешивают е.ще 4 час при той же температуре и обрабатывают обычным способом. Получают 13,1 г целевого продукта в 1виде бесцветных игл, т. пл. 93,5-94°С (из петролейного эфира). Найдено, %: С 75,51; Н 6,70; С1 12,44.

CigHigOCl

Вычислено, %: С 75,38; Н 6,68; С1 12,36.

Для .реакции можно использовать различные фенолы и алкилфениловые эфиры, а также другие 1-арилциклогексены; при этом будут получаться соответствующие 1,1-диарилциклогексаны.

Предмет И з о б -р е т е « и я

1.Способ получения 1,1-диарилциклогаксанов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, фенол или алкилфенишовые эфиры подвергают взаимодействию с 1-арил1ЦИклогексенами в присутствии катализаторного комплекса ВРз-НзР04.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что фенол или алкилфениловые эфиры, 1-арилциклогексен и катализатор берут в матярном соотношении 3 - 7 : 1 : 0,2 - 0,5.