СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(АЛКОКСИСИЛИЛ)КАРБОРАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F5/04 C07F7/08 

Изо.бретение относится к области синтеза бис-(алкоксисилил)|карборанов, которые могут быть использованы для получения термостойких .карбораноилоксановых полимеров.

Известен -способ получения бис-(алкокси1силил)карборанов взаимодействием дилитийкарборана с диметилдихлорсиланом с последующей обр аботкой полученного при этом 1,7-бис - (хлордиметилс илил)метакарбора1на метиловым спиртом в -качестве алкоксилирующего агента и выделением целевого продукта известными методами.

С целью упрощения способа и расщирения ассортимента исходных продуктов для получения термостойких полимеров, предлагается в качестве галоидсодержащего си л аи а использовать диметилхлорэтоксисилан и вести процесс вначале при охлаждении до 0°С, а затем лри нагревании до 50°С.

Пример 1. Получение 1,2-бис-(этоКсидиметилсилил) -ортокарбораиа.

Синтез проводят в атмосфере инертного газа. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 48 г диметилхлорэтоксисилана и 100 мл абс. эфира.

на и 22,2 г бутиллития. Затем реакционную смесь перемешивают при 50°С 6 час и оставляют на ночь для отстаивания осадка. Осадок хлористого лития отфильтровывают, эфир отгоняют.

Выход 1,2-бис-(этоксидиметилсилил)-ортокарборана носле ректификации 31,8 г (58,6%

от теории); т. кип. 145-146,3°С/1 мм рт. ст.;

т. пл. 58-59°С. Мол. в. (|криоск. в бензоле)

найд. 346; вьгч. 348.

Пайдено, %: П 9,2; С 34,8; Si 16,8; В 31,14. Sii,CioH32O2Bio.

Вычислено, %: М 9,19; С 34,4; Si 16,09; В 31,03.

Пример 2. Получение 1,7-бис-(этоксидиметилсилил)-метакарборана.

Синтез проводят в атмосфере инертного газа. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, .мешалкой )i капельной воронкой, помещают 48 г диметилхлорэтоксисилана и 100 мл абс. эфира.

При 0°С и перемешивании в колбу постепенно добавляют эфирный раствор дилитийкарборагга, полученный из 25 г метакарборана и 22,2 г бутиллития. Затем реакционную смесь перемешивают при 50°С 6 час и оставляют на ночь для отстаивания осадка. Осадок хлористого лития отфильтровывают, эфир отгоняют.

Выход 1,7-бНС- (этоксидиметилсилил) -метакарборЗна после ректификации 23,3 г (38,5% от теории); т. кип. 150°С/2 мм рт. ст. ng

1,4998; мол. в. (криоск. в бензоле) найд. 345; выч. 348.

Найдено:, %: Н 9,5; С 34,4; Si 15,76; В 30,6.

SioCioHsgOgBio.

Вычислено, %: Н 9,19; С 34,4; Si 16,09; В 31,03.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис-(алкок1оилил)карбо.р,а-нов .взаимодействием дилитийкарборана

с галоидсодержащим силаи-ом с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с щелью расширения accopTiMMeHTa исходных продуктов и упрощения способа., в качестве галоидсодержащего силана используют диметилхлорэтоксисилан и процесс ведут вначале при охлаждении, а затем яри нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что о-хлаждение ведут до 0°С, а нагрева.ние до 50°С.