СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ПИРАЗОЛИЛБУТЕНИНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D231/10 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений N-пиразолилбутенинов общей формулы

Tt

I

СН СН - С СН

где RI, Кг, Кз - атом водорода или низший алкил.

Эти соединения могут найти применение для получения поверхностно-активных веществ, комилексообразователей и в других областях.

Способ заключается в том, что 3 (5)-(низщий алкил)-пиразол подвергают взаимодействию с диацетиленом или диацетиленсодержащими газами в присутствии натриевой соли 3(5)-(низший алкил)-пиразола при температуре от 30 до 100°С, предпочтительно при 50°С, целевые продукты после вакуумной перегонки очищают хроматографированием на силикагеле.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для подачи диаиетилена в смеси с азотом.

2

загружают 40 г 3(5)-метилпиразола, в котором предварительно растворяют 1,2 г металлического натрия.

Смесь нагревают до 50°С и при интенсивном перемешивании пропускают диацетилен. После ввода диацетилена нагревание раствора производят до исчезновения свободного диацетилена в реакционной массе. После охлаждения раствор подвергают вакуумной перегонке, отбирая фракцию с т. кип. 70-80°С при 4 мм рт. ст., где содерл ание целевого продукта составляет 60-70 об. %. Очистку продукта реакции проводят хроматографическн на силикагеле КСМ. В качестве элюирующей жидкости применяют смесь бензол-метанол в соотношении 95 : 5. Выход продукта в пересчете на исходное количество диацетилена составляет .

Элементарный анализ смеси изомеров 1-(3-метилпиразолил-1) - бутен-1-ина-З (I) и 1-(5-метилпиразолил-1)-бутен-1-ина-3 (П).

Найдено, %: С 72.43; Н 6,21; N 21,36.

Вычислено, %: С 72,70; Н 6,06; N 21,12.

Выделенный продукт представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с интенсивным мятным запахом и содержит 70% изомера I и 30% изомера П, т. кип. 70-75°С при 4 мм рт. ст., температура затвердевания

- I6°C, п2о 1,578;

от -15 до

1,019 г/см. Хорошо растворяется в бензоле, эфире, трудно - в воде.

Пример 2. Синтез производят аналогично описанному в примере 1.

В качестве диацетиленсодержащего газа используют газ, полученный при выделении ацетилена из газов пиролиза, содержащий диацетилен в количестве 5,36 об. %. Газ перед поступлением в рактор очищают от двуокиси углерода раствором щелочи и сушат гранулированной щелочью. Выход целевых продуктов составляет 51% от количества диацетилена, поглощенного реакционной смесью. Строение выделенных соединений подтверждено данными ИК-спектроскопии и гидрированием образцов на катализаторе Адамса до N-бутил-З-метилпиразола и З-бутил-5метилпиразола.

4 Предмет изобретения

N-пиразолилбутени1. Способ получения нов формулы

где RI, R2, Кз

или низший

атом водорода

алкил,

отличающийся тем, что 3(5)-(низший алкил)-пиразолы подвергают взаимодействию с диацетиленом в присутствии натриевой соли 3(5)-(низший алкил)-пиразола при температуре от 30 до 100°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при 50°С.