СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,а-ДИАЛКИЛ-у-ЦИАНМАСЛЯНЫХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C255/17 

Изобретение касается способа получения а,а-диалкил-у-циан-масляпой кислоты окислением альдегидов общей формулы

RI I ХС-СНо-СИг-С-СИО,

R.

где RI и R - алифатический радикал. Они могут быть одинаковы или различны.

Известно окисление альдегидов в соответствующие кислоты кислородом и кислородсодержащими газами в кислой или нейтральной среде или другими окислителями, например азотной кислотой, при повышенном или атмосфеоном давлении в присутствии катализатора. Однако таким способом невозможно получить а,а-диалкил-у-циан-масляную кислоту окислением соответствующих а,а-диалкил-уциан-бутиральдегидов азотной кислотой, так как в этом случае гидролизуется одновременно нитрильная группа и получают дикарбоновую кислоту. При окислении а,а-диалкил-уциан-бутиральдегида в кислой или нейтральной среде с кислородом, в присутствии катализатора (окись серебра и соли серебра, никеля, марганца или кобальта) выход а,а-диалкил-уциан-масляной кислоты неудовлетворителен. В щелочной среде обменные реакции хотя и

проходят лучше, однако кислоты получают в форме их солей и только подкислением их можно получить в свободном виде.

Предлагается способ нолучеиия а,а-диалкил-у-циан-масляной кислоты окислением а,адпалкил-у-циаи-бутиральдегидов в кислой или нейтральной среде кислородом или кислородсодержащим газом при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализатора. В качестве последнего применяют эфир борной кислоты и/или титановой, в количестве от 0,1 до 10 вес. % по отношению к исходному альдегиду. Окисление проводят при температуре 10 200С, предпочтительно 20-100°С. В качестве растворителей прпгодны алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, карбоновые кислоты, а также эфир.

В качестве катализаторов пригодны, например, метиловый эфир, изопропиловый эфир, бутиловый эфир.

Окисление можно проводить, например, со следующи.ми альдегидами: а,а-дпметил- а,а.а,иаэтил-, а-метил-а-н-пропил-, а,а-дипропил, а-этил-сс-бутил, а-н-пропил-а-нентил-, а,а-дипеитил- или а,а-дигексил-у-циан-бутиральдегид. пор способами. Окисление проводят в автоклаве с магнитной мешалкой. Получения а,а-диметил-у-циан-масляной кислоты. После окисления кислородом в автоклаве ноннжают давление и опорожняют его. Содержимое автоклава передавливают в дистилляционную колбу, смесь нагревают в потоке азота. Затем неразложившийся а,а-диметил-у-циан-бутиральдегид дистиллируют в вакууме при температуре 65-70°С. После небольшого головного отгона при 124-126°С и вакууме дистиллируется а,а-диметил-у-циан-масляная кислота и застывает кристаллически в приемнике. Т. пл. 48°С (из этилового спирта). Выход 68,5%.

Таблица C7HnNO2. Мол. в. 141. Пайдено, %; С 59,66; Н 7,96; N 10,63. Вычислено, %: С 59,61; Н 7,81; N 9,94. Получение а,а-диэтил-у-циан-масляной кис лоты. После поглощения кислорода в автоклаве понижают давление и опорожняют его. Содержимое автоклава передавливают в дистилляционную колбу, из которой под током азота при нормальном давлении дистиллируют нгексан. При температуре 90°С заканчивают дистилляцию. При остывании выпадает а,а-диэтил-у-пиан-масляная кислота. После отфильтровывания и перекристаллизации из н-гептана она имеет т. пл. 89°С. Выход 70,3%.

В таблице приведены условия и результаты опытов.

Предмет изобретения

Способ получения а,а-диалкил-у-цианмасляных кислот окислением а,а-диалкил-у-цианбутиральдегида кислородом или кислородсодерл ащим газом в кислой или нейтральной среде при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора применяют эфир борной кислоты и/или титановой в количестве от 0,1 до 10 вес. % по отношению к исходному альдегиду.