СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕТИЛЕНСУЛЬФИДА Советский патент 1969 года по МПК C08G77/38 

Способы модификации полилгетиленсульфида в литературе не описаны.

Предлагаемый способ модификации полиметилепсульфида состоит в обработке полиметиленсульфида ацилирующими или алкилирующими агентами в массе или растворителе при нагревании.

Полученные этим способом модифицированные полиметиленсульфиды по термостабильности значительно превосходят пемодифицированный продукт.

В качестве ацилирующего агента используют уксусный ангидрид, хлористый бепзоил, в качестве алкилирующего агента - хлорбензол илп пара дибромбензол.

Обрабатывают полиметилёнсульфид модифицирующими агентами при нагревании до 80-160°С в массе или растворителе - диметилацетамиде.

Пример 1. Взвесь из 23,0 г (0,) полиметилепсульфида в 75 мл уксусного ангидрида слабо нагревают при перемешивании 15 мин в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, холодильником и термометром. Затем добавляют 8,0 г (0,1 моль) безводного ацетата натрия и смесь нагревают с обратным холодильником 4,5 час при температуре около 117-12ГС. После охлаждения и фильтрования твердое вешество взмучивают с 250 мл воды в течение 15 мин. Затем его отфильтровывают и иромывают три раза. Получают 19 г твердого вещества.

Пример 2. 23 г (0,5 люль) полимет 1ленсульфида в 100 мл диметплацетамида нагревают при перемешивании 40 мин при 100- 122°С. Добавляют 4,0 г (0,05 моль) пиридина и 7,0 г (0,05 люль) хлористого бензоила. Смесь нагревают 5 час при 140-145°С. Затем охла кдают и фильтруют. Осадок взмучивают с деионизированной водой и затем нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Продукт сушат под вакуумом 5 час при 70°С. Выход 21,3 г (93%); т. пл. 204-240°С.

П р И м е р 3. Смесь из 23,02 г полиметиленсульфида, 1,5 г гидроокиси калия 85%-иого и 150 мл диметилацетамида загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром.

Реакционную смесь нагревают при 110°С приблизительно 30 мин для удаления остатков влаги. В этот период реакционная смесь сначала делается розовой, затем желтой. Смеси дают остыть до 75°С и добавляют к ней 11,0 г

хлорбензола. Затем ее нагревают 105 мин при постоянно повышающейся от 80 до температуре в колбе.

Горячую смесь фильтруют и осадок промывают раствором, приготовленным из 25 мл

тем продукт дважды промывают, взмучивая 30 мин с деионизированной водой, и фильтруют. После сушки получают 16,5 г модифицироваиного полиметилеисульфида.

Пример 4. Смесь из 23 г полиметиленсульфида, 70,0 г хлористого бензоила и 4,0 г пиридина в 200 Л1Л диметилацетамида нагревают 4 час в колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, при 140-145°С. Продукт промывают разбавленной соляной кислотой и затем водой, как в примере 3, и получают 93% модифициропаиного полиметиленсульфида.

Пример 5. Смесь из 11,5 г полиметиленсульфида, 1,0 г гидроокиси калия (85Vo-Horo) и 100 мл диметилацетамида загружают в колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником. Смесь иагревают до 130-140°С для отгонки остаточиой воды, охлаждают до 120°С и добавляют 12,0 г пара-дибромбензола. Смесь нагревают 90 мин при 120-160°С, охлаждают, продукт очиш;ают, как в примере 3, и получают 35% модифицированного полиметиленсульфида.

Теплостойкость модифицированного полиметиленсульфида оценивают путем определения потери в весе двухграммового образца после нагрева в открытой пробирке в течение 25 мин на масляной бане при 240°С. После нагревания пробирку вынимают из бани и тш,ательно удаляют малое количество сублимата, собирающегося на внутренней поверхности пробирки.

Результаты опытов по определению теплостойкости приведены в таблице в сравнении с контрольным образцом немодифицированного полиметиленсульфида. Теплостойкость полиметиленсульфида ().

Предмет изобретения

Способ модификации полиметиленсульфида, отличающийся тем, что, с целью получения полимерных материалов с повышенной термостабильностью, полиметиленсульфид обрабатывают уксусным ангидридом или хлористым бензоилом, или хлорбензолом, или пара-дибромбензолом в массе или в среде диметилацегамида при 80-160°С.