СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/44 

Изобретение относится к получению новых фосфорорганических соединений, которые обладают высокой фунгицидной и бактерицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предложен способ получения фосфорорганических соединений общей формулы

R ОII

NH,R;

PV

галоидзамещенная алкильная группа с числом углеродных атомов 1-8 или радикал формулы

(Х)а

(CN (N0,

гс

(OH)j галоген, например хлор; X а, в, с, d

R - гидроксильная или -

группа;

R - алкильная группа, содержащая 12-18 углеродных атоМОЕ, или один из R представляет водород.

Способ заключается в том, что первичные или вторичные амины общей формулы подвергают взаимодействию с фосфоновыми соединениями типа

О II

ОН -О-РR J

где R и R

имеют вышеуказанные значения, 20т - целое число 1 или 2.

Реакция проводится в среде инертного растворителя или без него.

Продукты реакции представляют собой смесь выплеуказанного целевого соединения с не25 большими количествами соединений типа О

Из указанной смеси продукт выделяют известными способами. Однако реакционная смесь обладает пестицидной активностью и может применяться без разделения на индивидуальные продукты.

Пример 1. Приготовление лауриламмониевой соли амида хлорметилфосфоновой кислоты.

В трехгорловую колбу емкостью 500 см, снабженную делительной воронкой, мешалкой и термометром, добавляют 119,4 г (1,06 моль) твердого хлорметилфосфонового ангидрида. Твердое вещество нагревают до расплавленного состояния при температуре около 150°С и к плаву добавляют 363,0 г (2,13 моль) свежеперегнанного лауриламина. Реакционную смесь энергично перемешивают и в течение перемешивания применяют наружное охлаждение, так что температура реакционной смеси поддерживается около ПО- 120°С. После завершения добавления амина (которое длится 40 мин) вязкую массу выдерживают при температуре 80-90°С в течение приблизительно 2 час. Смеси затем дают охладиться до комнатной температуры и непосредственно выделяют продукт.

Пример 2. Приготовление лауриламмониёвой соли хлорметилфосфоноБой кислоты.

В трехгорлую колбу емкостью 500 cж снабженную мешалкой и термометром и содержащую 39,2 г (0,3 моль) хлорметилфосфоновой кислоты, растворенной в 100 жл изопропанола, добавляют 55,5 г (0,3 моль) лауриламина, растворенного в 100 мл изопропанола. Реакцию проводят при комнатной температуре. После завершения добавления получающаяся соль выделяется частичным упариванием растворителя и фильтрацией. Продукт представляет собой лауриламмониевую соль хлорметилфосфоновой кислоты.

Пример 3. Приготовление лауриламмониевой соли амида N-лаурилфенилфосфоновой кислоты.

В трехгорлую реакционную колбу емкостью 500 см, снабженную мешалкой, термометром и делительной воронкой, добавляют 37 г (0,2 моль) дистиллированного (перегнанного) лауриламина. С помощью делительной воронки добавляют 14 г (0,1 моль) ангидрида фенилфосфоновой кислоты, при этом поддерживается температура реакционной смеси ниже 5G°C. Затем смесь сохраняют в температурном интервале 90- 100°С в течение приблизительно 1-1/2 час; в течение этого времени продолжается перемешивание смеси.

Смесь охлаждается до комнатной температуры, после чего она затвердевает в полутвердое вещество и выделяется непосредственно продукт.

В трехгорлую реакционную колбу емкостью 500 см снабженную мешалкой, термометром и делительной воронкой, добавляют 113 г (0,42 моль) стеариламина. Амин поддерживают в температурном интервале порядка 10-80°С, добавляют 163 г (0,78 моль) ангидрида фенилфосфоновой кислоты. После завершения добавления смесь нагревают до температуры 100°С. Смесь затем подвергают охлаждению до комнатной температуры, после чего смесь затвердевает в полутвердое вещество и непосредственно выделяется конечный продукт.

Пример 5. Приготовление лауриламмониевой соли амида N-лаурилхлорметилфосфоновой кислоты.

В трехгорлую колбу емкостью 500 см снабженную делительной воронкой, мешалкой и термометром, добавляют 119,4 г (1,06 моль)

ангидрида хлорметилфосфоновой кислоты. Твердое вещество нагревается до расплавленного состояния при температуре около 150°С, и к этому плаву добавляют 182,5 г (1,06 моль) свежеперегнанного лауриламина. Реакционную

смесь энергично перемещивают и при добавлении применяют внешнее охлаждение, так что температура реакционной смеси поддерживается между 110-120°С. После добавления амина и окончания спада последующей

экзотермической реакции добавляют дополнительное эквивалентное количество амина, растворенного в IOQ мл толуола. Реакцию проводят при комнатной температуре и непосредственно выделяют получившийся вязкий продукт.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорорганических соединений общей формулы

R

II

/ ,

NH.R; R-P

о-

где Я - галоидзамещё.нная алкильная группа с числом углеродных атомов 1-8 или радикал формулы

(

(CW,, V;NO,),

(ОН )d

отором X-галоген;

0, с и d - целые числа от О до 5 включительно, причем a+e + не больше 5; R - гидроксильная или -

группа;

R - алкильная группа, содержащая 12-18 углеродных атомов, или один из R представляет водовод, отличающийся тем, что амины формулы подвергают взаимодействию с фосфоновыми соединениями типа -О-Р где R и R имеют вышеуказанные значения; т - целое число, равное 1 или большее 2, с последуюш,им выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя.