СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ(АРИЛМЕТИЛ)-СЕЛЕНИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C391/02 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения селеноорганических соединений.

Известен способ получения арил(арилметил)-селенидов, заключающийся в том, что броммагпийалкоголяты ароматических спиртов подвергают взаимодействию с галоидмагнийселенофеполятами в присутствии сложных эфйров муравьиной или щавелевой кислоты, причем галоидмагпийселенофенолят получают из селенофепола.

Известный способ отличается продолжцтельпостью и сложностью проведения пропесса, так как необходимый для реакции галоидмагнийселенофенолят получают из селенофенола, получаемого специально, что вводит дополнительную стадию и усложняет процесс.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса.

Для этого подвергают взаимодействию с броммагнийалкоголятом элементарный селен и бензиловый спирт с промежуточным получением из последних броммагнитселенофенолята одновременно с синтезом целевых соединений. Целевые продукты выделяют известными приемами. Реакцию проводят при нагревании на водяной бане в атмосфере инертного газа.

Иример 1. Получение бензилфенилселенида.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с герметизирующим затвором, обратным холодильником, закрытым хлоркальцевой трубкой и трубкой с краном для ввода газа, немного не доходящей до поверхности жидкости, помещают 4,8 г (0,2 г-атом магния в виде тонкой стружки и покрывают слоем безводного диэтилового

эфира.

В капельную воронку помещают 31,4 г (0,2 г-моль бромбензола.

После начала реакции при действующей мешалке по каплям прибавляют раствор

бромбензола с такой скоростью, чтобы раствор в колбе равномерно кипел. Если после прибавления раствора (1 - 1,5 час} весь магиий Не прореагировал, то реакционную массу нагревают на водяной бане 0,5 час почти

до полного растворения магния. Охладив колбу до комнатной температуры, в прибор пропускают осушенный и не содержащий кислорода аргон. После вытеснения воздуха в течение 30 м.ин, не прекращая пропускания газа

и перемешиваиия реакционной массы, в колбу вносят небольшими пррциями 7,8 г (0,1 г-атом} порошкообразного селена (МРТУ 6-69 № 638-63), реакция идет очень энергично. После растворения селена из капельной воронки приливают по каплям раствор 10,8 г (0,1 г-М:Олъ) бензилового спирта в двойном объеме безводного эфира и после 15 мин нагревания, при тщательном перемешивании, прибавляют этилформиат 7,4 г (0,1 г-моль) и массу «агревают на водяной бане 1 час. Дальше, в колбу небольшими порция.ми вводят 50 мл воды и после прекращения реакции, осадок основных солей магния растворяют 10%-ной соляной кислотой. Нижний водный слой при помоши сифона сливают, а верхний эфирный слой путем энергичного перемешивания с 50 мл 10%-ного раствора едкого натра освобождают от невступившего в реакцию селенофенола. Удаление щелочного раствора, а затем -промывной воды, производят также сифоном. После этих операций пропускание аргона прекращают. Содержимое колбы переливают в делительную вороику, эфирный слой отделяют от остатков воды, сушат над 10-12 г безводного сульфата натрия.

Высушенаый раствор фильтруют в перегонную колбу и эфир отгоняют на водяной бане, а продукт перегоняют в вакууме при т. кип. 138-140°С (Зжж рт. ст.).

Охлажденный дистиллят кристаллизуется в виде крупных бесцветных листочков. Выход бензилфенилселенида 15 г (62%); т. пл. 34-

35°С (из петролейного эфира; т. кип. 40- 60°С).

Найдено, %: Se 31,60.

CisHizSe. Вычислено, %: Se 31,94.

Н р и м е р 2. Получение бензилхлорфеиилселенида.

В описанном приборе из 4,8 г (0,2 г-атом) магния и 38,2 г (0,2 г-моль) га-хлорбромбензола в среде безводного эфира получают 0,2 г-моль бромистого п-хлорфенилмагния. После охлаждения реакционной массы и вытеснения воздуха аргоном в токе этого газа и при энергичном перемешивании прибавляют 7,8 г (0,1 г-моль) селена, а после его растворения - эфирный раствор 10,8 г (0,1 г-моль) бензилового спирта.

Все остальные операции выполняют, как в первом примере. Бензил-«-хлорфенилселенид перегоняют при 145-147°С (3 мм рт. ст.). Дистиллят растворяют в петролейном эфире и получают бесцветные кристаллы. Выход 14,84 г (53%); т. пл. 53-54°С.

Найдено, %: Se 27,71. CisHiiClSe.

Вычислено, %: Se 28,03.

Остальные солениды получены аналогично. Выходы, константы и данные анализа десяти селенидов бензилфенилового ряда представлены в таблице.